Изучение методов оценки качества масла вологодского

минерализации реактивы, прибавляя их в тех же количествах, объемах и

последовательности, что и при минерализации пробы, но без добавления

испытуемой пробы.

2.2. Приготовление испытуемых и контрольного раствора

2.2.1. Золу, полученную сухой минерализацией, осторожно растворяют в

30 – 50 смі раствора соляной кислоты с концентрацией 0,3 моль/дмі и,

избегая разбрызгивания, добавляют соляную кислоту плотностью 1,19 г/смі из

расчета 4 смі кислоты на 1 г окиси магния, добавленной в пробу перед

озолением. Если зола плохо растворяется, ее подогревают с соляной кислотой

на водяной бане. Полученный раствор золы используют для последующего

испытания.

Раствор, полученный в результате мокрой минерализации или кислотной

экстракции, используют для проведения испытания без дополнительной

обработки.

2.2.2. Контрольный раствор готовят из контрольной пробы, используя все

реактивы и растворы, аналогично приготовлению испытуемых растворов.

2.3. Подготовка прибора для отгонки и поглощения мышьяка

2.3.1. Прибор включает реакционную колбу, вместимостью 250 смі,

соединительную трубку (внешний диаметр 4 мм) с расширением, шлифом и

капилляром, цилиндр (внутренний диаметр 11 мм) с поглощающим раствором или

поглотительный прибор с пористой стеклянной пластинкой для поглощения

раствора. Перед употреблением прибор промывают разбавленной азотной

кислотой (1:1), а затем водой.

2.4. Приготовление ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом

2.4.1. Вату пропитывают раствором уксуснокислого свинца и высушивают

при комнатной температуре. Вату хранят в эксикаторе не более 6 мес.

2.5. Приготовление диэтилдитиокарбамата серебра

2.5.1. Диэтилдитиокарбамат серебра готовят следующим образом. Раствор,

содержащий 1,7 г нитрата серебра в 100 смі воды, медленно при перемешивании

приливают к раствору, содержащему 2,3 г диэтилдитиокарбамата натрия в 100

смі воды. Температура растворов должна быть не более 10°С. образовавшийся

лимонно-желтый осадок диэтилдитиокарбамата серебра отфильтровывают на

воронке Бюхнера и тщательно промывают водой до исчезновения реакции на

серебро с несколькими каплями 0,3 моль/дмі соляной кислоты. Осадок

разрыхляют стеклянной палочкой и высушивают в эксикаторе над хлористым

кальцием в темноте до постоянной массы при комнатной температуре. Сухое

вещество хранится в темноте не более 6 мес.

2.6. Приготовление поглощающего раствора

2.6.1. Растворяют 0,2 г диэтилдитиокарбамата серебра в 100 смі

хлороформа, в который предварительно добавлен 1,0 смі моноэтаноламина или

1,0 г уротропина.

Раствор с уротропином используют только для продуктов с массовой долей

мышьяка более 1,0 мг/кг.

Для работы используют свежеприготовленный поглощающий раствор.

2.7. Приготовление основного раствора мышьяка

2.7.1. Основной раствор мышьяка готовят одним из способов:

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0,132 г мышьяковистого

ангидрида (As2O3), растворяют в 15 смі 2 моль/дмі раствора гидроокиси

натрия, затем нейтрализуют 1 моль/дмі (H2SO4) раствором серной кислоты в

присутствии фенолфталеина и переносят в мерную колбу вместимостью 1000 смі

и доводят до метки водой. Полученный раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1

смі;

вскрывают стандарт-титр или берут навеску 0,4160 г двухзамещенного

мышьяковистого натрия (Na2HAsO4 · 7 H2O) и вносят в мерную колбу

вместимостью 1000 смі и доводят дистиллированной водой до метки. Полученный

раствор содержит 100 мкг мышьяка в 1 смі.

Основной раствор хранят не более 1 года.

2.8. Приготовление рабочего раствора мышьяка

2.8.1. Непосредственно перед определением мышьяка 10 смі основного

раствора мышьяка помещают в мерную колбу вместимостью 100 смі и доводят

водой до метки. Полученный раствор содержит 10 мкг мышьяка в 1 смі.

2.9. Приготовление растворов сравнения и построение градуировочного

графика

2.9.1. В шесть цилиндров или поглотительных приборов с пористой

стеклянной пластинкой наливают по 10 смі поглощающего раствора. В трубки с

расширением помещают слой ваты, пропитанной уксуснокислым свинцом, затем 5

–6 гранул гидроокиси калия и закрывают отверстие слоем ваты, пропитанной

уксуснокислым свинцом.

2.9.2. В шесть реакционных колб вместимостью 250 смі вносят

соответственно 0,0; 0,25; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0 смі рабочего раствора мышьяка,

т. е. Соответственно 0; 2,5; 5; 10; 15; 20 мкг мышьяка.

2.9.3. В каждую реакционную колбу приливают 25 смі соляной кислоты с

плотностью 1,19 г/смі, 2,5 смі раствора йодистого калия, 1,5 смі раствора

двухлористого олова и доводят водой до 100 смі, приливают 1 смі раствора

сернокислой меди, тщательно перемешивают и выдерживают 10 – 15 мин. Затем в

каждую реакционную колбу вносят 5 г гранулированного цинка, после чего

быстро надевают на колбу соединительную трубку с капилляром, конец которого

погружен в цилиндр с поглощающим раствором или поглотительным прибором с

пористой стеклянной пластинкой, в которой налит поглощающий раствор.

Отгоняют образовавшийся мышьяковистый водород в течение 60 мин. В случае

помутнения поглощающего раствора его фильтруют через ватный тампон,

помещенный в носик воронки.

2.9.4. Оптическую плотность растворов сравнения измеряют по отношению к

поглощающему раствору на фотоэлектроколориметре с ?max = 520 + 10 нм в

кюветах с расстоянием между рабочими гранями 20 мм или спектрофотометре при

длине волны 520 нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 5 или 10

мм.

2.9.5. Градуировочный график строят, откладывая по оси абсцисс массы

мышьяка в мкг, введенные в растворы сравнения, по оси ординат –

соответствующие значения оптической плотности.

3. Проведение испытания

3.1. В реакционную колбу прибора вносят испытуемый раствор,

подготовленный по п. 2.2.1. Далее испытания проводят согласно пп. 2.9.3,

2.9.4.

3.2. В реакционную колбу прибора вносят контрольный раствор,

подготовленный по п. 2.2.2. Далее испытания проводят согласно пп. 2.9.3,

2.9.4.

3.3. По полученному значению оптической плотности с помощью

градуировочного графика находят массу мышьяка.

4. Обработка результатов

4.1. Массовую долю мышьяка (Х) в млн?№вычисляют по формуле

m1 – m2

X =

,

m

Массовую концентрацию (Х1) в мг/дмі вычисляют по формуле

m1 – m2

X1 =

,

V

где m1 – масса мышьяка в испытуемом растворе, найденная по

градуировочному графику, мкг:

m2 – масса мышьяка в контрольном растворе, найденная по

градуировочному графику, мкг;

m – масса навески продукта, взятая для минерализации, г;

V – объем продукта, взятый для минерализации, смі.

4.2. Вычисления проводят до третьего десятичного знака.

4.3. За окончательный результат принимают среднее арифметическое

значение (Х) результатов двух параллельных определений, исправленное на

величину систематической составляющей погрешности измерений, которая

составляет + 0,15 Х. Допустимое расхождение результатов двух параллельных

определений при Р = 0,95 не должно превышать 25 % по отношению к среднему

арифметическому значению. Окончательный результат округляют до второго

десятичного знака.

4.4. Минимальная масса мышьяка, определяемая данным методом в

колориметрируемом объеме, составляет 2,5 мкг при использовании поглощающего

раствора с моноэтаноламином и 5 мкг – с уротропином.

4.5. Значение среднеквадратичного отклонения случайной составляющей

погрешности измерений массовой доли мышьяка одной и той же пробы в разных

лабораториях при допускаемых методикой влияющих факторов составляет 0,18Х.

4.6. Допускаемое расхождение между результатами испытаний, выполненных

в двух разных лабораториях, не должно превышать 50 % по отношению к

среднему арифметическому значению при Р = 0,95 (18).

5) ГОСТ 26931-86 Сырье и продукты пищевые. Метод определения меди

Настоящий стандарт распространяется на пищевые сырье и продукты и

устанавливает полярографический и колориметрический методы определения

меди.

Колориметрический метод с дибензилдитиокарбаматом цинка

распространяется только на винодельческую продукцию.

1. Метод отбора и подготовки проб

1. Метод отбора и подготовки проб к испытанию проводится по ГОСТ

26809-86.

2. Полярографический метод

2.1. Сущность метода

Метод основан на сухой минерализации (озолении) пробы с использованием

в качестве вспомогательного средства азотной кислоты и количественном

определении меди полярографированием в режиме переменного тока.

2.2. Подготовка к испытанию

2.2.1. Очистка инертного газа от кислорода

При наличии примеси кислорода более 0,001 % газ пропускают через

поглотительную смесь, состоящую из раствора пирогаллола и гидроокиси калия

в соотношении 1:5.

2.2.2. Приготовление фоновых электролитов

Для анализа молока и молочных продуктов используют фоновый электролит Г

– раствор хлористого аммония С (NH4Cl) = 1 моль/дмі и аммиака С (NH3) = 1

моль/дмі; 53,49 г хлористого аммония растворяют в небольшом количестве

воды, переносят в мерную колбу вместимостью 1000 смі. В колбу добавляют

водный раствор аммиака в таком объеме, который содержит 17 г аммиака.

Необходимый объем раствора аммиака рассчитывают на основе измеренных

ареометром показателей плотности (около 75 смі). Объем в колбе доводят

водой до метки.

2.2.3. Приготовление основного раствора меди

Сернокислую медь дважды перекристаллизовывают и высушивают в эксикаторе

до постоянной массы.

3,929 г сернокислой меди растворяют в воде, переносят в мерную колбу

вместимостью 1000 смі, добавляют 1 смі серной кислоты плотностью 1,84 г/

смі и доводят объем водой до метки.

Основной раствор хранят не более 1 года. Концентрация меди в основном

растворе равна 1 мг/смі.

Стандартные растворы необходимой концентрации готовят последовательным

разбавлением в 10, 100 и 1000 раз основного раствора меди. Разбавление

проводят фоновым электролитом Г.

2.2.4. Минерализация

Минерализацию проб проводят сухим способом по ГОСТ 26929-86

2.2.5. Приготовление контрольного раствора

Проверяют каждую новую партию реактивов.

Готовят, используя все реактивы и растворы, аналогично приготовлению

испытуемого раствора.

Если контрольный раствор содержит измеримое количество меди, его

готовят ежедневно при каждой серии измерений.

2.2.6. Приготовление испытуемого раствора

При использовании фонового электролита Г при анализе молока и молочных

продуктов золу, приготовленную по п. 2.2.4, растворяют в тигле при

нагревании на электроплитке в 5 смі разбавленной (1:1) соляной кислоты.

Раствор выпаривают на электроплитке до объема 1 смі и затем досуха на

водяной бане. Осадок растворяют в 4 смі раствора соляной кислоты

концентрации 1 моль/дмі, добавляют 4 смі раствора лимоннокислого аммония и

нейтрализуют водным раствором аммиака по универсальной индикаторной бумаге.

Содержимое тигля переносят в мерную колбу вместимостью 25 смі, смывая его

несколько раз фоновым электролитом. Если появляется помутнение раствора,

объем добавляемого лимоннокислого аммония следует увеличить до 5 смі. объем

раствора в колбе доводят до метки фоновым электролитом, перемешивают и

фильтруют через обеззоленный фильтр, предварительно промытый фоновым

электролитом.

Концентрация меди в используемом растворе должна быть от 0,1 до 4

мкг/і. В случае более высокой концентрации проводят его дополнительное

разведение фоновым электролитом.

2.3. Проведение испытания

Измерение проводят на полярографе в режиме переменного тока с ртутно-

капельным электродом в электролизере вместимостью 5 смі.

Полярограмму записывают при напряжении от минус 0,1 до минус 0,5 В

относительно донной ртути, выбирая режим работы в соответствии с

инструкцией к полярографу.

2.3.1. Полярографирование при использовании фонового электролита Г

В две конические колбы вместимостью 10 и 25 смі помещают по 8 смі

контрольного или испытуемого раствора по п. 2.2.6. и 1 смі раствора

сульфита натрия. В первую колбу добавляют 1 смі воды.

Раствор переносят в электролизер, предварительно промытый водой,

фоновым электролитом и полярографируемым раствором, полярографируют и

измеряют высоту пика меди.

Во вторую колбу вносят добавку – стандартный раствор меди в таком

количестве, чтобы высота пика меди на полярограмме удвоилась по сравнению с

первоначальной. Добавку следует вносить в малом объеме (не более 1 смі),

чтобы предотвратить изменение концентрации фонового электролита и зольных

элементов. Далее поступают как с раствором без добавки.

При работе по пп. 2.2.6. и 2.3. необходимые объемы жидкости отбирают

только пипетками.

2.4. Обработка результатов

2.4.1. Массовую долю меди (Х) в млн?№ мкг/кг или массовую концентрацию

(Х) в мг/дмі вычисляют по высоте пиков, измеренных на полярограммах с

помощью линейки с точностью до 1 мм, соответственно по формулам

m1 * H1 * V0 * B

X =

- mk : m,

(H2 – H1) * V1

m1 * H1 * V0 * B

X =

- mk : V,

(H2 – H1) * V1

где m1 – масса меди, добавляемая перед вторым полярографированием, мкг;

m – масса навески продукта, взятая для озоления, г;

mk – масса меди в контрольном растворе, мкг;

H1 – высота пика меди, полученная при первом полярографировании,

мм;

H2 – высота пика меди, полученная при втором полярографировании,

мм;

V0 – общий объем раствора, приготовленного из озоленной навески,

смі;

V1 – объем испытуемого раствора, взятого для полярографирования,

смі;

V – объем продукта, взятого для озоления, смі;

B – кратность дополнительного разведения при большой массовой доле

меди в испытуемом растворе.

3. Колориметрический метод с диэтилдитиокарбаматом натрия

3.1. Сущность метода

Метод основан на минерализации пробы и последующем измерении

интенсивности окраски раствора комплексного соединения меди с

диэтилдитиокарбаматом натрия желтого цвета.

3.2. Подготовка к испытанию

3.2.1. Приготовление основного раствора меди с концентрацией меди 1

мг/смі

Раствор готовят по п. 2.2.3.

3.2.2. Приготовление смешанного раствора трилона Б и лимоннокислого

аммония

В мерную колбу вместимостью 500 смі помещают 100 г лимоннокислого

аммония и 25 г трилона Б, взвешенных с погрешностью не более + 0,1 г,

растворяют и доводят объем раствора до метки дистиллированной водой.

Содержимое колбы перемешивают. Раствор переносят в делительную воронку

вместимостью 100 смі, добавляют 0,5 смі раствора диэтилдитиокарбамата

натрия и 50 смі растворителя (хлороформа или четыреххлористого углерода).

Воронку интенсивно встряхивают в течение 1 мин и оставляют стоять до

разделения слоев. Нижний слой сливают и отбрасывают. В делительную воронку

вносят 50 смі растворителя, встряхивают в течение 1 мин и после разделения

слоев нижний слой сливают и отбрасывают. Последнюю операцию повторяют до

получения бесцветного нижнего слоя. Раствор хранят не боле 2-х месяцев.

3.2.3. Минерализация

3.2.3.1. минерализацию проводят по ГОСТ 26929-86.

3.2.3.2. Аналогично готовят контрольную пробу, используя применяемые

для минерализации реактивы, прибавляя их в тех же объемах и

последовательности, что и при минерализации пробы.

3.2.4. Подготовка испытуемых растворов

Золу, приготовленную сухой минерализацией по п.3.2.3, растворяют в 5

смі раствора соляной кислоты, нагревая на кипящей водяной бане.

При ожидаемом содержании меди в растворе золы, большем 40 мкг, раствор

золы количественно переносят в мерную колбу вместимостью 50 смі и доводят

объем раствора до метки с помощью дистиллированной воды.

При ожидаемом содержании меди в растворе золы, меньшем 40 мкг, раствор

золы используют для последующего испытания без дополнительного разведения.

Раствор, полученный в результате мокрой минерализации или кислотной

экстракции, используют для проведения испытания без дополнительной

обработки.

3.2.5. Приготовление раствора сравнения, контрольного раствора и

построение градуировочного графика

3.2.5.1. В 1 смі основного раствора меди, приготовленного по п.2.2.3,

помещают в мерную колбу вместимостью 100 смі, объем раствора в колбе

доводят до метки дистиллированной водой. Раствор готовят перед

использованием.

3.2.5.2. В делительные воронки вместимостью 250 смі помещают 0,5; 1; 2;

3 и 4 смі раствора, приготовленного по п.3.2.5.1, т. е. Соответственно 5,

10, 20, 30 и 40 мкг меди.

3.2.5.3. В каждую делительную воронку помещают 10 смі смешанного

раствора лимоннокислого аммония и трилона Б, две капли раствора

фенолфталеина, раствор перемешивают, нейтрализуют, добавляя по каплям

раствор аммиака до появления окраски, охлаждают и добавляют

дистиллированную воду до объема около 100 смі. Затем в делительные воронки

вводят 2 смі раствора диэтилдитиокарбамата натрия и 15 смі растворителя

(хлороформа или четыреххлористого углерода). Воронки интенсивно встряхивают

в течение 1 мин и оставляют стоять до разделения слоев. Нижний слой сливают

в мерную колбу вместимостью 25 смі. В делительные воронки помещают 10 смі

растворителя, встряхивают в течении 1 мин и после разделения слоев нижний

слой сливают в ту же мерную колбу. В случае необходимости объем раствора в

колбе доводят до метки с помощью растворителя и перемешивают.

3.2.5.4. Контрольный раствор готовят аналогично без введения раствора

меди.

3.2.5.5. Содержимое колб с растворами сравнения и контрольным раствором

фильтруют через сухой бумажный фильтр в кюветы. Оптическую плотность

растворов сравнения измеряют по отношению к контрольному раствору на

фотоэлектрическом колориметре с применением светофильтра с ?max = (440 + 5)

нм в кювете с расстоянием между рабочими гранями 20 мм или на

спектрофотометре при длине волны 440 нм в кювете с расстоянием между

рабочими гранями 10 мм.

3.2.5.6. Градуировочный график строят, откладывая на оси абсцисс массы

меди в мкг, введенные в растворы сравнения, на оси ординат –

соответствующие им значения оптической плотности.

Примечание. При подготовке растворов по пп. 3.2.5.1 – 3.2.5.3

необходимые объемы жидкости отбирают только пипетками. Приготовление

растворов сравнения, контрольного раствора и построение градуировочного

графика повторяют при смене партии диэтилдитиокарбамата натрия,

лимоннокислого аммония или трилона Б.

3.3. Проведение испытаний

3.3.1. Для испытания растворов по п.3.2.4. с ожидаемым содержанием в

них меди, большим 40 мкг, в делительную воронку вместимостью 250 смі

помещают аликвотный объем испытуемого раствора, содержащий от 10 до 40 мкг

меди.

Для испытания растворов по п.3.2.4. с ожидаемым содержанием в них меди,

меньшим 40 мкг, содержимое колбы Къельдаля или чашки с раствором золы

количественно переносят в делительную воронку вместимостью 250 смі с

помощью дистиллированной воды.

Далее согласно п. 3.2.5.3.

2. Контрольный раствор готовят аналогично из контрольной пробы по

п.3.2.3.2.

3. Оптическую плотность испытуемого раствора измеряют по отношению

к контрольному раствору, как указанно в п.3.2.5.5.

4. По полученному значению оптической плотности с помощью

градуировочного графика находят массу меди.

3.4. Обработка результатов

3.4.1. Массовую долю меди (Х1) в млн?№ (мг/кг) или массовую

концентрацию (Х2) в мг/дмі при испытании растворов по п.3.2.4 с

использованием аликвотного объема вычисляют по формулам

m1 * 50 m1 * 50

X1 = , X2 =

,

V1 * m V1 * V

где m1 – масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

50 – общий объем минерализата, смі;

V1 – аликвотный объем минерализата, смі;

m – масса навески продукта, взятой для минерализации, г;

V – объем продукта, взятый для минерализации, смі.

Массовую долю меди (Х3) в млн?№ (мг/кг) или массовую концентрацию (Х4)

в мг/дмі при испытании с использованием всей минерализованной пробы

вычисляют по формулам

m1 m1

X3 = , X4 =

,

m V

где m1 – масса меди, найденная по градуировочному графику, мкг;

m – масса навески продукта, взятой для минерализации, г;

V – объем продукта, взятый для минерализации, смі.

4. Обработка результатов

4.1. Вычисления производят до второго десятичного знака.

4.2. За окончательный результат испытания принимают среднее

арифметическое результатов (Х) двух параллельных определений, допускаемое

расхождение между которыми не должно превышать 20 % по отношению к среднему

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8