|
Влияние технологических добавок на структуру и свойства резин| |Метиловый эфир пальмитиновой кислоты |0,84 | | |СН3-(СН2)14-СООСН3 | | | |Метиловый эфир пальмитолеиновой кислоты |1,32 | | |СН3-(СН2)6-СН=СН-(СН2)6-СООСН3 | | | |Метиловый эфир олеиновой кислоты |32,56 | | |СН3-(СН2)7-СН=СН-(СН2)7-СООСН3 | | | |Метиловый эфир линолевой кислоты |39,36 | | |СН3-(СН2)4-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООСН3 | | | |Метиловый эфир линоленовой кислоты |19,51 | | |СН3-(СН2)3-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООСН3 | | | |Метиловый эфир i-линолевой кислоты | | | |СН3-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-СН2-СН=СН-(СН2)7-СООСН3 |6,41 | |3 |Метиловые эфиры олеиновой кислоты | | | |Метиловый эфир стеариновой кислоты |6,85 | | |Метиловый эфир пальмитиновой кислоты |11,51 | | |Метиловый эфир олеиновой кислоты |24,13 | | |Метиловый эфир линолевой кислоты |57,51 | |Продолжение таблицы 8 - Групповой химический состав продуктов на | |базе жирных кислот таллового масла | |N( |Групповой химический состав |Содержание,| | | |% | |4 |Гептиловые эфиры ЖКТМ | | | |Групповой состав такойже как у метиловых эфиров | | | |ЖКТМ | | |5 |Бутиловые эфиры ЖКТМ | | | |Групповой состав такойже как у метиловых эфиров | | | |ЖКТМ | | |6 |Изо-пропиловые эфиры ЖКТМ | | | |Групповой состав такойже как у метиловых эфиров | | |7 |Пропиловые эфиры ЖКТМ | | | |Групповой состав такойже как у метиловых эфиров | | | |ЖКТМ | | |8 |Диэфиры дикарбоновых кислот | | | |СН3-(СН2)5 | | | |CН=СН-(СН2)7-СООСН3 | | | |СН3-(СН2)5 |5 | | |(CН2)7-CООCН3 | | | |Содержание моноэфиров ЖКТМ | | | |Состав метиловых эфиров такойже как у метиловых |95 | | |эфиров ЖКТМ | | | |Содержание основного вещества | | |9 |Пентоэритритовый эфир жирных кислот подсолнечного | | | |масла (пентол) | | | |R1СООН2С СН2ООСR2 | | | |С | | | |R3СООН2С CН2ООСR4 | | | |Где, R1 может быть стеариновая кислота; |4,1 | | |R2 может быть пальмитиновая кислота; |6,0 | | |R3 может быть олеиновая кислота; |3,0 | | |R4 может быть линолевая и линоленовая кислота. |59,9 | 2.2 Методы исследования Для оценки поведения исследуемых продуктов в резиновых смесях и их влияния на свойства резин использовали следующий комплекс методов исследования: Метод определения вязкости по Муни ГОСТ 10732-64 Метод определения кинетики вулканизации на реометре Монсанто ГОСТ 12535-78 Метод определения сопротивления раздиру ГОСТ 262-75 Метод определения твердости по Шору А ГОСТ 263-75 Метод определения температуростойкости ГОСТ 270-75 Метод определения упруго-прочностных свойств при растяжении ГОСТ 270-75 Метод определения стойкости к термическому старению ГОСТ 9024-75 Метод определения вязкости по Муни ГОСТ 10732-64 Метод определения пластичности ГОСТ 415-75 Метод определения способности к преждевременной вулканизации ГОСТ 41141-75 3. Экспериментальная часть Ныне основная масса ингредиентов резиновых смесей производится путем переработки нефтепродуктов, в то время как экологически чистые продукты на базе возобновляемого сырья растительного и животного происхождения, в том числе на основе масел и жиров, находят незначительное применение в отечественной резиновой промышленности. Однако интерес к таким продуктам, которые называют олеохимикатами, будет расти в связи с ограниченностью мировых запасов нефти и токсичностью большинства нефтепродуктов. Одним из альтернативных нефти источников сырья может служить талловое масло – побочный продукт переработки древесины в целлюлозобумажной промышленности. В его состав входят жирные и смоляные кислоты, неомыляемые вещества и примеси природного происхождения. Жирные кислоты представлены преимущественно кислотами С18 различной степени насыщенности. Оценивая перспективы применения продуктов переработки таллового масла в резинах, в настоящей работе использовали продукты на основе жирных кислот таллового масла (ЖКТМ), а в отдельных случаях применяли продукты на основе жирных кислот подсолнечного и льняного масла. Разработанный на кафедре химической технологии органических веществ Ярославского государственного технического университета процесс глубокой переработки животных и растительных жиров, и в том числе ЖКТМ, позволяет получать путем взаимодействия жирных кислот со спиртами различного строения сложные эфиры этих кислот – жидкие маловязкие продукты, различающиеся химическим составом, непредельностью и кислотностью. Поскольку жирные кислоты представлены преимущественно кислотами С18 различной степени ненасыщенности. Сложные эфиры ЖКТМ, выбранные в качестве объектов исследования, различались строением спиртового радикала. Физико- химические характеристики и химический состав этих продуктов приведены в таблицах 7 и 8. Сложные эфиры, выбранные в работе в качестве объектов исследования, по химическому строению можно разделить на три группы. 1. Сложные эфиры, в которых спиртовой радикал представлен алифатическими спиртами нормального и изостроения с количеством атомов углерода от С1 доС7. 2. Диэфиры дикарбоновых кислот[1], полученные в результате процесса димеризации ненасыщенных эфиров карбоновых кислот, по реакции Дильса- Альбера. 3. Сложные эфиры трехатомного спирта - глицерина[2]. С целью определения функций, которые могут выполнять эфиры жирных кислот в резиновых смесях и вулканизатах, исследовали влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на технологические свойства ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3, кинетику их вулканизации и физико- механические характеристики вулканизатов. Выбор метилового эфира обусловлен его практической доступностью и сравнительной дешевизной; выбирая каучук СКИ-3, исходили из того, что ненаполненные резины на основе этого каучука обладают высокими физико- механическими характеристиками. Рецептура резиновых смесей, включающая метиловый эфир ЖКТМ и каучук СКИ-3 представлена в таблице 1. В качестве контрольных были взяты резиновые смеси, не содержащие олеохимиката[3], и содержащие стеариновую и олеиновую кислоту. Изготовление резиновых смесей проводили на вальцах при температуре 70- 80(С. Продолжительность изготовления смесей во всех случаях (кроме смеси, содержащей 60 масс.ч. метилового эфира ЖКТМ) не превышала 13-15 минут. В таблицах 9, 10, 11 и на рисунках 1, 2 представлены данные кинетики вулканизации ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3, содержащих 0,16-60 масс.ч. метилового эфира ЖКТМ. Испытание резиновых смесей на реометре Монсанто проводили при температуре 143(С и 155(С сразу по окончании изготовлении резиновых смесей (табл. 9) и через три месяца (табл. 10). Таблица 9 - Влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на кинетику вулканизации при испытании на реометре Монсанто ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 Температура испытания 143(С |Показатели |Содержание МЭЖКТМ, масс.ч. |Контр| | | |оль | | |0 |2 |5 |10 |15 |30 |60 |Стеа-| | | | | | | | | |ринов| | | | | | | | | |ая | | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | |та | |Максимальный |15 |25,7 |24,9 |23,0 |21,1 |17,9 |9,8 |27,0 | |крутящий момент, | | | | | | | | | |Н*м | | | | | | | | | |Минимальный |8,8 |8,1 |8,2 |6,9 |6,2 |5,2 |3,6 |9,4 | |крутящий момент, | | | | | | | | | |Н*м | | | | | | | | | |Время начала |35,5 |28,0 |20,5 |16,3 |13,7 |12,1 |10,2 |35,5 | |вулканизации, мин | | | | | | | | | |Оптимальное время |44,3 |40,8 |27,5 |20,9 |17,5 |15,2 |12,8 |44,5 | |вулканизации, мин | | | | | | | | | |Скорость |6,7 |7,8 |14,3 |21,7 |26,3 |32,3 |38,5 |6,3 | |вулканизации, %/мин| | | | | | | | | Суммируя эти трехкратные испытания, можно отметить, что минимальный крутящий момент (Мmin), характеризующий начальную вязкость резиновых смесей, и максимальный крутящий момент (Мmax), характеризующий жесткость вулканизованных резин. Для резиновых смесей, содержащих до 5 масс.ч. олеохимиката и для контрольных резиновых смесей, содержащих стеариновую и олеиновую кислоту, максимальный крутящий момент практически одинаков. При увеличении содержания олеохимиката (от 10 масс.ч. и более) имеет место снижение и Мmin и Мmax, что, по-видимому, можно связать с нарастающим проявлением пластифицирующих свойств олеохимиката (и с нарастающей деструкцией каучука в период введения олеохимиката на вальцах). Таблица 10 - Влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на кинетику вулканизации при испытании на реометре Монсанто ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 (через три месяца) Температура испытания 143(С |Показатели |Содержание МЭЖКТМ, масс.ч. |Контроль | | |0 |2 |5 |10 |15 |30 |60 |Стеа|Олеи| | | | | | | | | |рино|нова| | | | | | | | | |вая |я | | | | | | | | | |кисл|кисл| | | | | | | | | |ота |ота | |Максимальный крутящий|26,4|25,2|24,5|22,8|20,9|16,5|10,1|26,2|25,0| |момент, Н*м | | | | | | | | | | |Минимальный крутящий |7,5 |7,0 |7,3 |6,0 |6,1 |4,6 |3,5 |7,4 |6,7 | |момент, Н*м | | | | | | | | | | |Время начала |29,1|23,2|18,0|13,7|11,6|10,6|9,9 |20,0|20,5| |вулканизации, мин | | | | | | | | | | |Оптимальное время |43,5|31,6|25,3|18,8|15,5|13,6|12,7|43,2|43,7| |вулканизации, мин | | | | | | | | | | |Скорость |6,9 |11,9|13,7|19,6|25,6|33,3|35,7|4,3 |4,0 | |вулканизации, %/мин | | | | | | | | | | Уже при равных дозировках олеохимиката и жирных кислот в резиновых смесях проявляется тенденция к сокращению времени начала вулканизации и оптимального времени вулканизации резиновых смесей с олеохимикатом. С увеличением содержания олеохимиката в резиновых смесях скорость вулканизации значительно увеличивается. Трехмесячная вылежка анализируемых и контрольных резиновых смесей не изменяет закономерностей изменения их вулканизационных характеристик (табл.10). Вулканизуя анализируемые резиновые смеси, диапазон времен вулканизации подбирали, учитывая ускорение вулканизации с ростом содержания олеохимиката. Результаты определения физико-механических показателей анализируемых резин представлены в таблицах 12-17 и на рисунках 3-7. Таблица 11 - Влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на кинетику вулканизации при испытании на реометре Монсанто ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 Температура испытания 155(С |Показатели |Содержание МЭЖКТМ, масс.ч. |Контроль | | |0 |0,16|2 |5 |10 |15 |30 |60 |Стеа|Олеи| | | | | | | | | | |рино|нова| | | | | | | | | | |вая |я | | | | | | | | | | |кисл|кисл| | | | | | | | | | |ота |ота | |Максимальный |26,5|26,2|25,5|24,0|22,1|20,0|16,7|8,9 |26,5|26,3| |крутящий момент, | | | | | | | | | | | |Н*м | | | | | | | | | | | |Минимальный |9,0 |8,8 |8,2 |8,0 |6,8 |5,9 |4,8 |3,0 |9,7 |8,0 | |крутящий момент, | | | | | | | | | | | |Н*м | | | | | | | | | | | |Время начала |15,0|14,0|10,5|8,2 |6,5 |5,8 |5,2 |4,6 |16,8|11,5| |вулканизации, мин| | | | | | | | | | | |Оптимальное время|22,6|21,2|13,9|10,4|8,4 |7,4 |6,6 |5,7 |22,6|22,4| |вулканизации, мин| | | | | | | | | | | |Скорость |13,1|13,9|29,4|45,4|52,6|62,5|71,4|90,9|17,2|9,2 | |вулканизации, | | | | | | | | | | | |%/мин | | | | | | | | | | | Таблица 12 - Влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе каучука СКИ-3 Режим вулканизации: температура 143(С, время 30 минут. |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, |Контроль | | |масс.ч. | | | |0 |0,1|2 |5 |10 |15 |30 |60 |Стеа|Олеи| | | |6 | | | | | | |рино|нова| | | | | | | | | | |вая |я | | | | | | | | | | |кисл|кисл| | | | | | | | | | |ота |ота | |Условное |0,4|1,4|1,2|1,2|0,8|0,4|0,4 |- |0,8 |0,8 | |напряжение при | | | | | | | | | | | |удлинении 300%, | | | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | | | |Условное |0,8|3,9|3,3|2,8|2,0|1,6|0,8 |- |1,5 |1,5 | |напряжение при | | | | | | | | | | | |удлинении 500%, | | | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | | | |Условная прочность|9,3|29,|29,|26,|23,|19,|15,2|6,1 |9,6 |9,6 | |при растяжении, | |8 |8 |4 |3 |4 | | | | | |МПа | | | | | | | | | | | |Удлинение при |930|760|770|790|820|860|930 |1190|740 |740 | |разрыве, % | | | | | | | | | | | |Относительное |3 |13 |8 |7 |8 |6 |4 |5 |2 |2 | |остаточное | | | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | | | Таблица 13 - Влияние содержания МЭЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе СКИ-3 |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, масс.ч. | | |0 |0,16 | |Продолжительность |30 |40 |50 |60 |30 |40 |50 |60 | |вулканизации при | | | | | | | | | |143(С | | | | | | | | | |Условное напряжение |0,4 |1,2 |1,2 |1,2 |1,4 |1,3 |1,2 |0,8 | |при удлинении 300%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условное напряжение |0,8 |3,5 |2,7 |2,4 |3,9 |3,4 |2,8 |2,4 | |при удлинении 500%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условная прочность |9,3 |31,1|27,2|25,9|29,8|30,6|26,7|27,4| |при растяжении, МПа | | | | | | | | | |Удлинение при |930 |760 |780 |790 |760 |770 |780 |820 | |разрыве, % | | | | | | | | | |Относительное |3 |10 |6 |5 |13 |11 |7 |6 | |остаточное | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,69|0,07|0,07|0,04|0,12|0,03|0,02|0,00| |прочности |3 |7 |5 |4 |6 |7 |7 |3 | |Доверительный |1,16|0,39|0,38|0,29|0,49|0,27|0,23|0,08| |интервал | | | | | | | | | Таблица 14 - Влияние содержания МЭЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе СКИ-3 |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, масс.ч. | | |2 |5 | |Продолжительность |30 |40 |50 |60 |25 |30 |40 |50 | |вулканизации при | | | | | | | | | |143(С | | | | | | | | | |Условное напряжение |11,2|0,8 |0,8 |0,8 |1,4 |1,2 |0,8 |0,9 | |при удлинении 300%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условное напряжение |3,3 |2,9 |2,5 |2,0 |2,7 |2,8 |2,0 |1,8 | |при удлинении 500%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условная прочность |29,8|27,4|24,1|25,6|26,8|26,4|25,3|24,7| |при растяжении, МПа | | | | | | | | | |Удлинение при |770 |790 |810 |820 |770 |790 |800 |830 | |разрыве, % | | | | | | | | | |Относительное |8 |8 |6 |5 |8 |7 |7 |6 | |остаточное | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,01|0,00|0,00|0,00|0,02|0,02|0,00|0,00| |прочности |8 |7 |5 |5 |2 | |6 |6 | |Доверительный |0,19|0,12|0,39|0,39|0,21|0,2 |0,11|0,11| |интервал | | | | | | | | | Таблица 15 - Влияние содержания МЭЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе СКИ-3 |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, масс.ч. | | |10 |15 | |Продолжительность |17 |20 |30 |40 |15 |17 |20 |30 | |вулканизации при | | | | | | | | | |143(С | | | | | | | | | |Условное напряжение |0,8 |0,8 |0,8 |0,8 |0,9 |0,8 |0,4 |0,4 | |при удлинении 300%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условное напряжение |2,4 |2,2 |2,0 |2,0 |1,8 |1,9 |1,7 |1,6 | |при удлинении 500%, | | | | | | | | | |Мпа | | | | | | | | | |Условная прочность |20,2|21,1|23,3|23,0|23,1|20,7|17,6|19,4| |при растяжении, МПа | | | | | | | | | |Удлинение при |760 |790 |820 |840 |820 |800 |810 |860 | |разрыве, % | | | | | | | | | |Относительное |8 |8 |8 |4 |8 |6 |4 |6 | |остаточное | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,03|0,01|0,01|0,00|0,02|0,02|0,02|0,02| |прочности |5 |4 |1 |4 |7 |7 |0 |0 | |Доверительный |0,26|0,16|0,15|0,09|0,23|0,23|0,2 |0,2 | |интервал | | | | | | | | | Таблица 16 - Влияние содержания МЭЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе СКИ-3 |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, масс.ч. | | |30 |60 | |Продолжительность |13 |17 |20 |30 |11 |17 |20 |30 | |вулканизации при | | | | | | | | | |143(С | | | | | | | | | |Условное напряжение |0,8 |0,4 |0,4 |0,4 | | | | | |при удлинении 300%, | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | |Условное напряжение |1,5 |1,2 |0,8 |0,8 | | | | | |при удлинении 500%, | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | |Условная прочность |21,1|19,2|14,3|15,2|10,1|9,9 |9,6 |6,1 | |при растяжении, МПа | | | | | | | | | |Удлинение при |880 |890 |900 |930 |1130|1150|1190|1190| |разрыве, % | | | | | | | | | |Относительное |7 |7 |6 |4 |6 |8 |8 |5 | |остаточное | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
Рефераты бесплатно, реферат бесплатно, сочинения, курсовые работы, реферат, доклады, рефераты, рефераты скачать, рефераты на тему, курсовые, дипломы, научные работы и многое другое. |
||
При использовании материалов - ссылка на сайт обязательна. |