|
Влияние технологических добавок на структуру и свойства резин|Дисперсия по |0,05|0,04|0,01|0,00|0,04|0,00|0,00|0,00| |прочности | |4 |7 |3 |5 |8 |7 |5 | |Доверительный |0,31|0,29|0,18|0,08|0,29|0,12|0,11|0,10| |интервал | | | | | | | | | Таблица 17 - Влияние содержания МЭЖКТМ на физико- механические характеристики ненаполненных резин на основе СКИ-3 |Показатели |Контрольные смеси | | |Стеариновая кислота |Олеиновая кислота | |Продолжительность |30 |40 |50 |60 |30 |40 |50 |60 | |вулканизации при | | | | | | | | | |143(С | | | | | | | | | |Условное напряжение |0,8 |1,5 |1,1 |1,1 |0,8 |1,2 |1,2 |0,9 | |при удлинении 300%, | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | |Условное напряжение |1,5 |3,8 |2,7 |2,6 |1,5 |2,7 |2,7 |2,2 | |при удлинении 500%, | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | |Условная прочность |9,6 |31,5|28,1|27,1|9,6 |29,9|29,2|28,7| |при растяжении, МПа | | | | | | | | | |Удлинение при |740 |760 |780 |800 |740 |760 |780 |770 | |разрыве, % | | | | | | | | | |Относительное |2 |10 |8 |6 |2 |11 |9 |7 | |остаточное | | | | | | | | | |удлинение, % | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,05|0,03|0,01|0,01|0,04|0,01|0,01|0,00| |прочности |8 |8 |9 | |2 |3 | |3 | |Доверительный |0,33|0,27|0,19|0,14|0,28|0,16|0,14|0,08| |интервал | | | | | | | | | Как видно из рис. 3-7, и таблиц 12-17 с ростом содержания олеохимиката в резиновой смеси наблюдается изменение физико-механических характеристик резин: снижение условных напряжений при заданном удлинении и условной прочности при растяжении, но однородность резин растет. Такая картина имеет место как для резин, свулканизованных в оптимуме, так и для резин, свулканизованных в течение одинакового времени (30 минут при температуре 143(С), причем уровень падения изучаемых характеристик меньше для резин, свулканизованных в оптимуме. Степень сшивания резин, определяемая по величине набухания резин в толуоле, снижается с увеличением дозировки МЭЖКТМ в резине (рис. 8, табл. 18). Следует отметить, что уровень физико-механических характеристик резин с МЭЖКТМ и стеариновой и олеиновой кислотой практически одинаков, а однородность анализируемых резин выше по сравнению с контрольными резинами. Таким образом, на основании полученных данных можно предварительно заключить, что олеохимикаты (на примере МЭЖКТМ) в резиновых смесях и вулканизатах могут выполнять функции диспергатора ингредиентов, вторичного активатора вулканизации резиновых смесей, технологической добавки и мягчителя. Таблица 18 - Влияние содержания метилового эфира ЖКТМ на величину ацетонового экстракта и степень набухания ненаполненных резин на основе каучука СКИ-3 Режим вулканизации: температура 143(С, время 30 минут. |Показатели |Содержание метилового эфира ЖКТМ, |Контроль| | |масс.ч. | | | |0 |0,1|2 |5 |10 |15 |30 |60 |Сте|Оле| | | |6 | | | | | | |ари|ино| | | | | | | | | | |нов|вая| | | | | | | | | | |ая |кис| | | | | | | | | | |кис|лот| | | | | | | | | | |лот|а | | | | | | | | | | |а | | |Величина ацетонового| | | | | | | | | | | |экстракта, % | | | | | | | | | | | |Экспериментальная |1,8|1,8|2,9|5,0|8,9|12,|21,|35,|2,0|3,8| |САээ | | | | | |9 |6 |4 | | | |Расчетная САэр | | |1,8|4,4|8,4|12,|21,|35,| | | |Отношение САЭэ/САэр | | | | | |2 |7 |6 | | | | | | |1,6|1,1|1,0|1,0|0,9|0,9| | | | | | | |4 |6 |6 |9 |9 | | | |Степень набухания в |3,7|3,8|3,9|4,0|4,4|4,8|5,5|9,8|3,7|3,5| |толуоле после | | | | | | | | | | | |удаления ацетонового| | | | | | | | | | | |экстракта | | | | | | | | | | | |Степень набухания до|3,6|3,6|3,7|3,8|3,9|4,0|4,1|5,9|3,7|3,4| |удаления ацетонового| | | | | | | | | | | |экстракта | | | | | | | | | | | Таким образом, исследуемые в работе олеохимикаты достаточно хорошо совмещаются с эластомерами, вступают во взаимодействие с каучуками и ингредиентами вулканизующей группы, диспергируя ингредиенты и активируя вулканизацию резиновых смесей. В связи с дефицитом и высокой стоимостью жирных кислот в России работы по поиску новых диспергаторов ингредиентов и вторичных активаторов вулканизации является актуальным. Представляло интерес оценить эффективность олеохимикатов различного химического строения в качестве вторичных активаторов вулканизации резиновых смесей. Для этого использовали олеохимикаты – сложные эфиры карбоновых кислот, взамен стеариновой (или олеиновой) кислоты в резиновых смесях на основе каучука СКИ-3. В качестве контрольных готовили резиновые смеси, содержащие стеариновую (или олеиновую) кислоту, в тех же количествах, а также резиновую смесь, не содержащую вторичного активатора (см. таблицу 2). Из данных кинетики вулканизации анализируемых и контрольных резиновых смесей на реометре Монсанто (см. приложение к таблице 19), следует, что все анализируемые олеохимикаты и контрольные стеариновая и олеиновая кислоты обеспечивают одинаковый уровень минимального и максимального крутящего моментов. Но в присутствие олеохимикатов проявляется тенденция к снижению времени начала вулканизации и оптимального времени вулканизации резиновых смесей. Среди причин ускорения вулканизации резиновых смесей с олеохимикатами можно назвать их низкое кислотное число (жирные кислоты имеют высокое кислотное число), повышенную ненасыщенность (особенно в сравнении со стеариновой кислотой). Причем тенденция к ускорению вулканизации усиливается при переходе от пентола к димеризованным продуктам и олеохимикатам с нормальным строением спиртового радикала, а внутри последней группы – с уменьшением длины спиртового радикала. Основная причина ускорения вулканизации резиновых смесей с олеохимикатами – их высокая совместимость с каучуком, увеличивающаяся от пентола к эфирам с нормальным строением спиртового радикала. С помощью золь-гель анализа исследуемых и контрольных вулканизатов (свулканизованных за одинаковое время) удалось установить, что эти резины имеют одинаковую долю активных цепей, отличаясь содержанием золь-фракции и общей степенью сшивания: у резин с олеохимикатами содержание золь-фракции выше, а степень сшивания, определенная по равновесному набуханию, ниже. Уровень упруго-прочностных и деформационных характеристик анализируемых и контрольных вулканизатов, полученных в течение одинакового времени вулканизации, практически одинаков (табл. 21, 22). Анализ структурных параметров вулканизационных сеток определенных методом Муни-Ривлина показал (табл. 23), что анализируемые резины, имея практически одинаковые значения эластической константы С1, характеризующей химические связи в резинах, отличаются меньшими значениями упругой постоянной С2, характеризующей уровень физического межмолекулярного взаимодействия, что, по-видимому, может быть связано с высокой совместимостью олеохимикатов с каучуком и, быть связано с лучшей диспергирующей способностью олеохимикатов на основе нормальных алифатических спиртов. Следует отметить меньший разброс численных значений определяемых параметров у вулканизатов с олеохимикатами за исключением резин с пентолом, что, по-видимому, связано с низкой его совместимостью с каучуком. Таким образом, олеохимикаты обеспечивают получение более однородных резин, а, следовательно, являются более эффективными диспергаторами, нежели стеариновая и олеиновая кислоты. Таблица 19 - Влияние химической природы олеохимиката на кинетику вулканизации при испытании на реометре Монсанто ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 Температура испытания 143(С |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |Минимальный |9,0 |9,5 |9,7 |9,1 |9,5 |9,5 |5,0 |5,4 |9,8 | |крутящий | | | | | | | | | | |момент, Н*м | | | | | | | | | | |Максимальный |22,7 |23,6 |23,5 |24,4 |24,0 |24,0 |24,2 |25,0 |24,0 | |крутящий | | | | | | | | | | |момент, Н*м | | | | | | | | | | |Время начала |20,9 |25,8 |21,8 |32,5 |26,9 |30,9 |33,0 |21,5 |21,5 | |вулканизации,| | | | | | | | | | |мин | | | | | | | | | | |Оптимальное |25,6 |33,4 |27,2 |42,8 |35,1 |39,0 |43,9 |41,3 |28,3 | |время | | | | | | | | | | |вулканизации,| | | | | | | | | | |мин | | | | | | | | | | |Скорость |21,3 |13,1 |18,5 |9,7 |12,2 |12,3 |7,2 |5,0 |14,7 | |вулканизации,| | | | | | | | | | |%/мин | | | | | | | | | | Таблица 20 - Влияние химической природы олеохимиката на структурные параметры сетки ненаполненных вулканизатов на основе каучука СКИ-3 Режим вулканизации: температура 143(С, время 40 минут |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |Содержание |3,09 |2,8 |3,15 |2,2 |3,1 |3,0 |3,2 |2,4 |1,6 | |ацетонового | | | | | | | | | | |экстракта, % | | | | | | | | | | |Содержание |0,012|0,011|0,011|0,018|0,015|0,017|0,008|0,012|0,017| |золь-фракции | | | | | | | | | | |Степень |8,34 |8,74 |8,4 |6,53 |7,24 |7,47 |9,06 |8,29 |5,94 | |сшивания | | | | | | | | | | |Доля активных|0,88 |0,89 |0,88 |0,79 |0,87 |0,87 |0,89 |0,88 |0,84 | |цепей | | | | | | | | | | |Объемная доля|0,16 |0,17 |0,17 |0,17 |0,17 |0,18 |0,19 |0,19 |0,16 | |полимера | | | | | | | | | | |Равновесная |5,48 |5,25 |5,03 |5,26 |5,12 |4,90 |4,70 |4,78 |5,32 | |степень | | | | | | | | | | |набухания | | | | | | | | | | Таблица 21 - Влияние химической природы олеохимиката на физико-механические показатели ненаполненных вулканизатов на основе каучука СКИ-3 Режим вулканизации: температура 143(С, время 40 минут |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |Условное |1,2 |0,8 |0,8 |- |1,5 |1,1 |1,3 |0,8 |- | |напряжение | | | | | | | | | | |при удлинении| | | | | | | | | | |300%, МПа | | | | | | | | | | |Условное |2,6 |2,3 |3,8 |- |3,3 |3,4 |2,6 |2,3 |- | |напряжение | | | | | | | | | | |при удлинении| | | | | | | | | | |500%, МПа | | | | | | | | | | |Условная |23,6 |24,6 |33,9 |- |21,6 |30,7 |22,6 |24,3 |- | |прочность при| | | | | | | | | | |растяжении, | | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | | |Относительное|790 |710 |780 |- |730 |750 |740 |690 |- | |удлинение при| | | | | | | | | | |разрыве, % | | | | | | | | | | |Остаточное |10 |5 |16 |- |8 |11 |11 |5 |- | |удлинение, % | | | | | | | | | | |Сопротивление|53 |56 |49 |- |41 |55 |- |48 |- | |раздиру, кН/м| | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,068|0,088|0,06 |- |0,021|0,586|0,153|0,26 |- | |условной | | | | | | | | | | |прочности при| | | | | | | | | | |растяжении | | | | | | | | | | |Доверительный|0,36 |0,41 |0,34 |- |0,2 |1,06 |0,54 |0,71 |- | |интервал | | | | | | | | | | Таблица 22 - Влияние химической природы олеохимиката на физико-механические показатели ненаполненных вулканизатов на основе каучука СКИ-3 Режим вулканизации: температура 143(С, время 50 минут |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |Условное |0,8 |1,1 |0,8 |1,6 |1,1 |1,0 |1,3 |1,1 |0,6 | |напряжение | | | | | | | | | | |при удлинении| | | | | | | | | | |300%, МПа | | | | | | | | | | |Условное |2,0 |2,2 |2,7 |4,0 |2,5 |2,6 |3,7 |3,4 |1,8 | |напряжение | | | | | | | | | | |при удлинении| | | | | | | | | | |500%, МПа | | | | | | | | | | |Условная |27,6 |21,5 |23,5 |27,3 |24,5 |23,9 |24,3 |25,9 |20,7 | |прочность при| | | | | | | | | | |растяжении, | | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | | |Относительное|830 |790 |770 |720 |760 |780 |740 |710 |810 | |удлинение при| | | | | | | | | | |разрыве, % | | | | | | | | | | |Остаточное |5 |4 |8 |10 |5 |6 |16 |9 |7 | |удлинение, % | | | | | | | | | | |Сопротивление|43 |44 |49 |52 |43 |46 |47 |49 |57 | |раздиру, кН/м| | | | | | | | | | |Дисперсия по |0,062|0,11 |0,081|0,11 |0,019|0,047|0,04 |0,06 |0,128| |условной | | | | | | | | | | |прочности при| | | | | | | | | | |растяжении | | | | | | | | | | |Доверительный|0,35 |0,46 |0,4 |0,46 |0,19 |0,3 |0,28 |0,34 |0,5 | |интервал | | | | | | | | | | Таблица 23 - Структурные параметры вулканизационной сетки ненаполненных резин на основе каучука СКИ-3 содержащих различные эфиры ЖКТМ Режим вулканизации: температура 143(С, время 40( |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |“Эластическая|0,15 |0,155|0,177|0,162|0,174|0,173|0,164|0,194|0,162| |” постоянная | | | | | | | | | | |С1, МПа | | | | | | | | | | |“Упругая” |0,094|0,116|0,067|0,083|0,104|0,100|0,120|0,120|0,104| |постоянная | | | | | | | | | | |С2, МПа | | | | | | | | | | |Число |7,420|7,670|8,760|8,010|8,610|8,560|8,110|9,590|8,010| |активных | | | | | | | | | | |цепей | | | | | | | | | | |nc*10-25, м-3| | | | | | | | | | Таблица 24 - Технологические характеристики ненаполненных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 содержащих различные эфиры ЖКТМ |Показатели |Тип олеохимиката |Контроль | | |Метил|Пропи|Бутил|Изо-п|Диэфи|Пенто|Стеар|Олеин|Без | | |овые |ловые|овые |ропил|ры |л |инова|овая |олеох| | |эфиры|эфиры|эфиры|овые |дикар| |я |кисло|имика| | |ЖКТМ |ЖКТМ |ЖКТМ |эфиры|бонов| |кисло|та |та | | | | | |ЖКТМ |ых | |та | | | | | | | | |кисло| | | | | | | | | | |т | | | | | |Липкость, МПа|0,15 |0,13 |0,13 |0,13 |0,14 |0,09 |0,14 |0,12 |0,12 | |Клейкость, | | | | | | | | | | |МПа | | | | | | | | | | |1 день |0,24 |0,26 |0,25 |0,25 |0,25 |0,25 |0,24 |0,24 |0,25 | |2 день |0,22 |0,24 |0,24 |0,24 |0,23 |0,23 |0,24 |0,23 |0,25 | |3 день |0,24 |0,24 |0,25 |0,25 |0,24 |0,22 |0,24 |0,22 |0,26 | Также при испытаниях различных олеохимикатов в резиновых смесях на основе каучука СКИ-3, рецептура которых представлена в таблице 2, оценивали клейкость и липкость по Тель-Так (таблица 24). Было отмечено, что липкость резин с олеохимикатами, и, прежде всего, с пентолом понижена; наблюдается тенденция к повышению клейкости резиновых смесей с эфирами. Можно предположить, что эффективность действия олеохимикатов как целевых добавок зависит от их химического строения, которое во многом определяет способность олеохимикатов к совмещению с полимером. Исследуя влияние химического строения олеохимикатов на их совместимость с каучуками, проводили набухание каучука СКИ-3 и ненаполненных вулканизатов на его основе в сложных эфирах различного химического строения до равновесного состояния при температурах 20( и 70(С. Набуханию в эфирах подвергали образцы вулканизатов в виде квадрата толщиной 1 мм и размером сторон 10(10 мм. Данные по набуханию образцов с размером сторон 20(20мм и 30(30 мм показали, что для образцов со сторонами 10(10 мм их размер уже не оказывает практического влияния на кинетику набухания (см. рис. 9). Кривые кинетики набухания вулканизатов СКИ-3 в сложных эфирах, различающихся химическим составом, приведены на рис. 9 - 12. Анализируя представленные данные (рис. 9 - 12 и табл. 25, 26) можно отметить, что химический состав олеохимикатов оказывает заметное влияние на степень набухания резин на основе каучука СКИ-3. По величине равновесной степени набухания вулканизатов, обеспечиваемой олеохимикатом, эти продукты можно разделить три группы: 1.- сложные эфиры, образуемые жирной кислотой и нормальными алифатическими спиртами; 2.- сложные эфиры, образуемые в результате димеризации продуктов первой группы, отличающиеся более разветвленной структурой и большей молекулярной массой; 3.- сложные эфиры трехатомного спирта – глицерина, имеющие сильно разветвленную пространственную структуру и высокую молекулярную массу. Олеохимикаты первой группы обеспечивают максимальную степень Страницы: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 |
|
|||||||||||||||||||||||||||||
|
Рефераты бесплатно, реферат бесплатно, сочинения, курсовые работы, реферат, доклады, рефераты, рефераты скачать, рефераты на тему, курсовые, дипломы, научные работы и многое другое. |
||
При использовании материалов - ссылка на сайт обязательна. |