Структура и адгезионные свойства отверждённых эпоксидных смол

Методы неравномерного отрыва

Методы неравномерного отрыва весьма разнообразны. Общим признаком для

них является нарушение связи между адгезивом и субстратом, причем усилие

прикладывается не к центру соединения, а к одному его краю, поэтому связь

нарушается постепенно.

[pic]

Рис. 1. Схемы испытаний по отслаиванию жестких материалов:

а — внецентренное растяжение для блочных материалов; б — изгиб для

плиточного и листового материалов; в — изгиб для листового материала;

а—консольный изгиб.

[pic]

Рис. 2. Схемы испытаний по отслаиванию гибких материалов от жесткой

подложки под углом 90° (а, б, в) и 180° (г) и по расслаиванию гибких

материалов (д).

Разделение двух гибких материалов называют расслаиванием, а отделение

гибкого материала от жесткого — отслаиванием. Если пленка адгезива

(покрытия) недостаточно прочна, то при отделении от субстрата она может

разрушиться. Чтобы этого не произошло, пленка укрепляется подходящим

армирующим материалом. Пользоваться армирующим материалом приходится и в

тех случаях, когда адгезив или субстрат под действием расслаивающего усилия

способен сильно деформироваться — растягиваться. В тех случаях, когда

разделяются путем постепенного нарушения связи два монолитных, негибких

материала, такое испытание называют раскалыванием или отдиром. Все эти виды

испытаний могут быть объединены одним общим термином — неравномерный отрыв.

Многие из методов стандартизированы. Различные схемы испытаний на

неравномерный отрыв приведены на рис.1 и 2[6].

Методы равномерного отрыва

Методом равномерного отрыва измеряют величину усилия, необходимого для

отделения адгезива от субстрата одновременно по всей площади контакта.

Усилие при этом прикладывается перпендикулярно плоскости клеевого шва, а

величина адгезии характеризуется силой, отнесенной к единице площади

контакта (в Г/см2 или кГ/см2). Некоторые из этих методов стандартизованы.

[pic]

Рис. 3. Резино-металлические образцы для определения адгезии резины к

металлам.

Чаще всего для измерения адгезии пользуются образцами грибкового типа,

между торцовыми поверхностями которых находится адгезив. Таким способом

измеряют, например, адгезию резины к металлам. Формы грибков и прослоечной

резины весьма различны (рис. 3).

Чтобы избежать образования шейки при испытании, предложены образцы с

диаметром резинового диска, превышающим диаметр металлического грибка. В

последнее время рекомендованы грибки конической формы. Однако ценность

такой модификации сомнительна: концентрация усилий у вершины конуса, а

также сочетание сдвига с отрывом создают весьма сложное распределение

напряжений. Образцы грибкового типа или просто склеенные торцами цилиндры

используются также для определения адгезии клеев к металлам. Клеевая

прослойка в этом случае имеет толщину нескольких сотен микрон (рис. 4).

Для измерения адгезии лакокрасочных покрытий два грибка или цилиндра,

имеющие на торцовой части уже сформированное покрытие, склеивают специально

подобранным клеем, адгезия которого к покрытию должна быть выше, чем

адгезия покрытия к подложке. К поверхности покрытия, нанесенного на

подложку, иногда приклеивают отрывающее приспособление, а затем

прикладывают усилие, направленное перпендикулярно поверхности покрытия.

Применение этого метода ограничено из-за трудности подбора соответствующего

клея.

[pic]

Рис. 4. Схемы измерений адгезии полимеров к металлам:

а—цилиндрические образцы—грибки; б—цилиндрические или призматические

образцы с осевым креплением; 3—то же, с резьбовым креплением.

Адгезию резины к ткани также иногда определяют этим методом. Образцы

приготавливают следующим образом. Ткань приклеивают к торцовым поверхностям

деревянных цилиндров, выступающие края ткани загибают и крепят проволокой в

выточке на цилиндре. Сырую резину накладывают на ткань и проводят

вулканизацию. Подобным методом иногда измеряют адгезию заливочных

компаундов к металлам, полимеров к стеклу, определяют прочность связи между

слоями в стеклопластиках и т. д. На рис. 5. показаны некоторые схемы

испытаний по этим методам. Иногда вместо склеенных встык цилиндров для

измерения адгезии методом отрыва применяют образцы в виде крестовины (рис.

6). Таким методом измеряют адгезию клеев к металлам, дереву и стеклу[6].

В образцах типа грибков и крестовин под действием нагрузки возникают

сложные и неоднородные напряжения. Адгезив растягивается сильнее, чем

субстрат, и в большей степени подвергается поперечному сжатию. Вследствие

этого возникают сдвиговые напряжения. Результирующие напряжения в слое

адгезива оказываются неодинаковыми в различных местах площади контакта.

Кроме того, растягивающее усилие не всегда прикладывается точно по оси

образца. Все это вызывает наряду с отрывом появление расслаивания.

Ускоренная киносъемка показала отсутствие параллельности поверхностей

склейки непосредственно в момент отрыва.

[pic]

Рис. 5. Схемы измерений адгезии полимеров к различным материалам

методом отрыва:

а—резина к ткани (I — ткань, укрепленная на деревянном грибке; 2—

резина);

б — смола к стеклу (1-металлические цилиндры; 2 - стеклянные

пластинки;

3 — клей; 4 — слой смолы); в — заливочные компаунды к металлам (1—

металлическая подложка; 2—компаунд; 3— держатели).

Более равномерного распределения напряжений можно добиться увеличением

длины цилиндрического образца и уменьшением площади склеивания, что снижает

влияние расслаивания при отрыве. В образцах типа крестовин особенно велика

неоднородность напряжений. Так как нагрузка прикладывается к концам

брусков, они стремятся изогнуться, поэтому приходится пользоваться

массивными образцами. При переходе к более толстым блокам сопротивление

отрыву возрастает, что объясняется снижением гибкости блоков и

соответственно более равномерным распределением напряжений[6].

|[pic] |

|Рис. 6. Определение адгезии клеев к |Рис. 7. Принципиальная схема |

|различным материалам на образцах в |измерения адгезии методом штифтов: |

|форме крестовины; |/—планка с отверстиями; |

|1 — клеевой шов; 2 — захват для |2—штифт; 3— пленка покрытия. |

|крепления образца при испытании; 3— | |

|бруски. | |

Метод скрещенных нитей, в котором две кварцевые нити, покрытые

пленками полимеров, приводятся в контакт, а затем отрываются друг от друга,

позволяет измерить работу отрыва, по которой судят об адгезии. Этот метод

оказался весьма эффективным для изучения кинетики прилипания тел в самых

различных условиях. Метод скрещенных нитей основан на том предположении,

что имеет место точечный контакт (поскольку применяются нити диаметром

20—100 мк) и нарушение контакта происходит мгновенно по всей площади путем

равномерного отрыва. В действительности получить точечный контакт не

удается, а определить истинную площадь контакта не представляется

возможным. Это является одной из причин плохой воспроизводимости

результатов. В тех случаях, когда адгезив и субстрат после приведения их в

контакт подвергают полимеризации, вулканизации или какому-либо другому

необратимому химическому превращению, этот метод вообще неприменим.

Интересный метод определения адгезии покрытий к подложкам основан на-

отделении подложки от покрытия путем отрыва. Впервые он был разработан для

определения сцепляемости электролитических осадков металлов с основой, а

затем использован для определения адгезии полимерных покрытий к металлам.

Сущность метода сводится к следующему. В планке-подложке прямоугольного

сечения просверливаются отверстия, в которые вставляют цилиндрические или

конические штифты по скользящей посадке. Торцы штифтов шлифуются вместе с

планкой, затем на эту плоскость наносится покрытие. После формирования

покрытия штифты выдергиваются (рис. 7). Однако метод штифтов может

оказаться непригодным при использовании покрытий в виде растворов с низким

поверхностным натяжением: трудно будет избежать затекания раствора в зазор

между штифтом и стенкой отверстия. Кроме того, пленка покрытия должна

обладать определенной механической прочностью, чтобы не произошло вместо

отслаивания штифта разрушения пленки.

Имеется несколько методов отрыва адгезива от субстрата (или наоборот)

путем сообщения адгезиву или субстрату ускорения[6].

Методы сдвига

Касательные напряжения создают в клеевых конструкциях различными

путями, например растяжением соединенных внахлестку материалов. Этим

методом измеряют адгезию металлов, древесины, пластмасс, а также резины к

резине и металлам. Различные схемы испытаний на сдвиг при растяжении

образцов показаны на рис. 8.

Установлено, что разрушающее напряжение не зависит от ширины образца,

но линейно зависит от его длины до некоторого предела. При дальнейшем

увеличении длины образца разрушающая нагрузка стремится к постоянной

величине. Причина этого заключается в концентрации напряжений у концов

образца, вызванной разностью деформаций склепных элементов и их изгибом.

Испытание клеевых соединений на сдвиг (срез) под действием сжимающих

нагрузок (рис. 9) наиболее характерно для соединения материалов

значительной толщины. Иногда этим методом испытывают и образцы из тонких

слоев металла, но в таких случаях к ним подклеивают для устойчивости

толстые деревянные бобышки.

|[pic] |[pic] |

|Рис. 8. Схема испытаний клеевых |Рис. 9. Схемы испытаний клеевых |

|соединений на сдвиг растягивающей |соединений на сдвиг сжимающей |

|нагрузкой: |нагрузкой': |

|и—шов односторонний внахлестку; |а—одностороннее соединение плиточных|

|б—двусторонний внахлестку; |материалов; б—двустороннее |

|в—односторонний внахлестку с |соединение плиточных материалов; |

|накладкой; г — двусторонний |в, г— соединение цилиндра со |

|внахлестку с накладкой; д — |стержнем, |

|скошенный шов. | |

Испытание на сдвиг при кручении образцов имеет перед рассмотренными

методами растяжения и сжатия одно важное преимущество: при кручении

возникает чистый сдвиг без отрывающего усилия. В наиболее чистом виде сдвиг

реализуется при скручивании двух тонкостенных цилиндров, склонных торцами.

На рис. 10 приведены схемы испытаний клеевых соединений скручиванием.

Описанный в предыдущем разделе метод штифтов также вполне пригоден для

испытаний кручением. Получаемые при этом результаты не зависят от толщины

покрытия. Известен также способ измерения адгезии покрытий путем

скручивания приклеенных торцами к поверхности покрытия цилиндрических полых

или сплошных стержней[6].

[pic]

Рис. 10. Схемы испытаний клеевых соединений на сдвиг при кручении:

а— соединение прутков встык; б— соединение труб внахлестку;

в—соединение прутка с трубой внахлестку; г— соединение труб встык.

Широкое распространение получили методы измерения адгезии путем

выдергивания из блока полимера введенной туда заранее нити корда,

металлической проволоки или стеклянной нити (волокна). Часто таким способом

определяют адгезию кордной нити и металло- корда к резине. В настоящее

время наиболее распространён Н-метод (Аш- метод), названный так из-за формы

образца, напоминающего букву Н (рис.11). Этот метод используют и для

определения адгезии стекловолокна к связующему (рис.12), а также для

измерения адгезии в системе полимер—металл (рис.13).

| [pic] |

|Рис. 11. Схема измерения прочности |Рис. 12. Схема измерения |

|связи корда (текстильного или |адгезии стекловолокна к |

|металлического) с резиной: |связующему; |

|1—держатели образца; 2— резиновые |/—волокно; 2— слой смолы, |

|блоки; 3—нить. |нанесенной на волокно. |

Сдвиговые усилия возникают на границе между адгезивом и субстратом и в

случае деформации полимерного блока, внутри которого находится субстрат. На

этом принципе основан метод измерения адгезии резины к текстилю. При

испытании по методу отслоения при статическом сжатии нить корда располагают

внутри образца по диаметру среднего сечения. Испытание заключается в

определении усилия сжатия, при котором сдвиговые напряжения между резиной и

кордом достигают величины, равной прочности связи между материалами. В тот

момент, когда воронкообразное углубление, возникшее на поверхности образца

при его сжатии, исчезает (рис. 14), измеряют нагрузку. Момент отслоения

нити определяют визуально или с помощью тензодатчиков, контролируя величину

внутренних напряжений[6].

При испытании по 1-методу (Аш- методу) кордная нить расположена внутри

резинового образца по его длинной оси. Нагрузка при растяжении образца

монотонно возрастает, а в момент начала отслоения нити наблюдается

некоторое уменьшение напряжения. Отслоение второго конца нити приводит к

повторному спаду напряжения, а сам образец при этом сильно вытягивается.

Широкого распространения этот метод не получил.

Аналогичен описанному метод измерения адгезии покрытий к металлам. При

формировании пленки в нее вводят отрезки металлической проволоки.

Растяжение пленки приводит к отслоению проволоки от полимера.

Для определения адгезии связующего к стеклянным нитям иногда применяют

цилиндрические образцы, изготовленные из ориентированных стеклянных нитей,

пропитанных полиэфирной или эпоксидной смолой. Об адгезии судят по

сопротивлению сжатию вдоль оси этих цилиндров.

|[pic] |[pic] |

|Рис. 13. Схема измерения адгезии |Рис. 14. Схема измерения прочности |

|клея к металлам: |связи резины с кордом при |

|/—металлическая нить; 2—слой клея; |статическом сжатии: |

|3— планка с отверстием. |а—образец до испытания; б—сжатый |

| |образец; |

| |в—сжатый образец после отслоения |

| |нити. |

Некоторые из рассмотренных в этом разделе методов стандартизованы.

Динамические методы

Все рассмотренные методы измерения адгезии характеризуются

кратковременным приложением нагрузки. Это так называемые статические

методы. Но помимо обычных статических испытаний в некоторых случаях

проводят измерения адгезии путем приложения знакопеременных циклически

изменяющихся нагрузок, ударных и длительных статических нагрузок.

Практически многие методы, применяющиеся при статических

кратковременных испытаниях, могут быть использованы и для испытаний на

длительную статическую прочность. В первую очередь это относится к

испытаниям клеевых соединений металлов других материалов.

Особую ценность представляют динамические испытания, с помощью которых

устанавливается способность соединения адгезив — субстрат противостоять

действию переменных нагрузок. Работоспособность изделия или модельного

образца характеризуют числом циклов деформации до разрушения. Однако не

всегда удается добиться разрушения образца по стыку. В таких случаях после

приложения некоторого числа циклов деформации определяют адгезию одним из

принятых статических методов и сравнивают прочность связи до и после

утомления, определяя, таким образом, величину уменьшения адгезии в

результате воздействия циклической нагрузки[6].

Велико значение динамических методов измерения адгезии в некоторых

клеевых соединениях металлов, резин, резин с металлами и кордом.

Динамические испытания клеевых соединений металлов проводят при сдвиге,

неравномерном и равномерном отрыве.

При измерении усталостной прочности с помощью неравномерного отрыва

для клеевых соединений рекомендуются образцы, показанные на рис.2,а.

Усталостные испытания соединений металлов при сдвиге проводят на образцах,

соединенных внахлестку (см. рис. 8, а), или на образцах, имеющих форму

параллелепипеда, образованного двумя параллельными металлическими

пластинками, промежуток между которыми заполнен резиной. Для усталостных

испытаний соединений металлов при равномерном отрыве используют образцы,

склеенные встык (см. рис. 4). Машины, применяемые для усталостных

испытаний, должны обеспечивать нагружение с частотой 500—3000 циклов в 1

мин. Определение динамической прочности связи двух резин, а также резин со

слоями корда может быть проведено на образцах различной формы. Можно

осуществить при многократном сжатии и сдвиге различные синусоидальные

динамические режимы: постоянство динамической нагрузки, постоянство

деформации, постоянство произведения амплитуд силы и смещения. Во всех

случаях на границе между резинами возникают касательные напряжения,

достигающие максимума при расположении плоскости стыка под углом 45°.

Применение цилиндрических образцов благоприятствует более равномерному

распределению напряжений. Условия испытаний варьируются в зависимости от

типов применяемых резин, размеров и формы образцов. Частота нагружений

колеблется от 250 до 850 циклов в 1 мин[6].

[pic]

Рис. 15. Схема измерения динамической прочности связи единичной нити

корда с резиной при многократном сжатии образца: 1— резина; 2—кордная нить;

-3 — направляющий ролик; 4 -груз (1-2кГ).

Известны методы определения прочности связи единичной нити корда с

резиной в динамических условиях. В этих случаях удается нагружать не только

образец в целом, но и отдельную нить и точно задавать основные параметры

режима. Описан, например, метод многократных деформаций изгиба на роликах

резиновой пластины с завулканизованными в нее нитями корда. После утомления

измеряли прочность связи выдергиванием нити (по типу Н-метода). Широкое

распространение получил метод многократного изгиба цилиндрического образца,

по оси которого проходит

кордная нить, выдергиваемая после утомления. Аналогичный метод

испытания применяется и у нас: цилиндрические образцы с кордной нитью по

диаметру среднего сечения подвергаются многократному сжатию до отслоения и

выдергивания нити (рис.15). Динамическое разнашивание резины не наблюдается

в гантелевидных образцах, укрепляемых в специальных держателях, так как в

этих случаях образцы подвергаются знакопеременным деформациям растяжения —

сжатия.

3.3. Характер разрушения адгезионных соединений

Любая система адгезив — субстрат характеризуется не только величиной

адгезии, но и типом нарушения связи между компонентами, т. е. характером

разрушения. Вопрос о характере разрушения имеет не только теоретический, но

и большой практический интерес. Только зная слабые звенья системы, можно

искать пути повышения ее работоспособности. Общепринятым является следующая

классификация видов разрушений: адгезионное (адгезив целиком отделяется от

субстрата), когезионное (разрыв происходит по массиву адгезива или

субстрата), смешанное (происходит частичное отделение адгезива от

субстрата, частичное разрушение субстрата и частичное разрушение адгезива).

Все перечисленные виды разрушений схематически представлены на рис.16.

|[pic] |[pic] |

| |

|Рис. 16. Виды разрушений адгезионных соединений: а- адгезионное; б, в- |

|когезионное; г- смешанное; |

|1- адгезив; 2- субстрат. |

Однако вопрос о классификации оказывается не таким уже простым.

Адгезив можно представить состоящим по крайней мере из трех слоев:

тончайшего ориентированного слоя на поверхности субстрата, промежуточного

слоя, где влияние силового поля поверхности субстрата оказывается

значительно ослабленным и, наконец, основной массы адгезива, где влияние

поверхности субстрата практически не ощущается. Поэтому следует иметь в

виду, что разрыв может произойти по границе между ориентированным и

переходным слоем или по основной массе адгезива. В последнее время многие

исследователи высказывали мысль о том, что чистого адгезионного разрушения

вообще не может быть. Тот вид разрушения, который обычно воспринимается как

адгезионный, в действительности не является таковым, а представляет собой

разрушение по слою адгезива, непосредственно примыкающему к поверхности

субстрата. В соответствии с этими соображениями адгезионным расслаиванием

следует считать такое разрушение, которое происходит в ориентированном слое

адгезии вблизи поверхности субстрата. Толщина этого слоя адгезива, на

который простирается влияние силового поля субстрата, зависит от характера

субстрата, условий формирования контакта и других факторов. Однако эта

точка зрения разделяется не всеми. Если и не по всей площади контакта, то

во всяком случае на отдельных участках адгезив может полностью отделиться

от субстрата, не оставив на подложке никаких следов. Особенно вероятен

Страницы: 1, 2, 3, 4, 5