Природные источники углеводородов

Природные источники углеводородов

Оглавление: стр.

Глава 1. ГЕОХИМИЯ НЕФТИ И РАЗВЕДКА ГОРЮЧИХ ИСКОПАЕМЫХ 3

§ 1. Происхождение горючих ископаемых. 3

§ 2. Газонефтеродные горные породы. 4

Глава 2. ПРИРОДНЫЕ ИСТОЧНИКИ 5

Глава 3. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ 8

Глава 4. ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ 9

§ 1. Фракционная перегонка 9

§ 2. Крекинг 12

§ 3. Риформинг 13

§ 4. Очистка от серы 14

Глава 5. ПРИМЕНЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ 14

§ 1. Алканы 15

§ 2. Алкены 16

§ 3. Алкины 18

§ 4. Арены 19

Глава 6. Анализ состояния нефтяной промышленности . 20

Глава 7. Особенности и основные тенденции деятельности нефтяной

промышленности. 27

Список использованной литературы 33

Глава 1. ГЕОХИМИЯ НЕФТИ И РАЗВЕДКА ГОРЮЧИХ ИСКОПАЕМЫХ

§ 1. Происхождение горючих ископаемых.

Первые теории, в которых рассматривались принципы, определяющие

залегание месторождений нефти, обычно ограничивались главным образом

вопросом о местах ее скопления. Однако за последние 20 лет стало ясно, что

для ответа на этот вопрос необходимо разобраться в том, почему, когда и в

каких количествах произошло образование нефти в том или ином бассейне, а

также понять и установить, в результате каких процессов она зарождалась,

мигрировала и накапливалась. Эти сведения совершенно необходимы для

повышения результативности разведки нефти.

Образование углеводородных ископаемых, согласно современным

воззрениям, происходило в результате протекания сложной последовательности

геохимических процессов (см. рис. 1) внутри исходных газонефтеродных горных

пород. В этих процессах составные части различных биологических систем

(веществ природного происхождения) превращались в углеводороды и в меньшей

степени в полярные соединения с различной термодинамической устойчивостью -

в результате осаждения веществ природного происхождения и последующего их

перекрывания осадочными породами, под влиянием повышенной температуры и

повышенного давления в поверхностных слоях земной коры. Первичная миграция

жидких и газообразных продуктов из исходного газонефтеродного слоя и

последующая их вторичная миграция (через несущие горизонты, сдвиги и т. п.)

в пористые нефтенасыщенные горные породы приводит к образованию залежей

углеводородных материалов, дальнейшая миграция которых предотвращается

запиранием залежей между непористыми слоями горных пород.

В экстрактах органического вещества из осадочных горных пород

биогенного происхождения обнаруживаются соединения с такой же химической

структурой, какую имеют соединения, извлекаемые из нефти. Для геохимии

имеют особо важное значение некоторые из таких соединений, которые

считаются «биологическими метками» («химическими ископаемыми»). Подобные

углеводороды имеют много общего с соединениями, встречающимися в

биологических системах (например, с липидами, пигментами и метаболитами),

из которых произошло образование нефти. Эти соединения не только

демонстрируют биогенное происхождение природных углеводородов, но и

позволяют получать очень важную информацию о газонефтеносных горных

породах, а также о характере созревания и происхождения, миграции и

биоразложения, приведших к образованию конкретных месторождений газа и

нефти.

[pic]

Рисунок 1 Геохимические процессы, приводящие к образованию ископаемых

углеводородов.

§ 2. Газонефтеродные горные породы.

Газонефтеродной горной породой считается мелкодисперсная осадочная

порода, которая при естественном осаждении привела или могла привести к

образованию и выделению значительных количеств нефти и (или) газа.

Классификация таких горных пород основана на учете содержания и типа

органического вещества, состояния его метаморфической эволюции (химических

превращений, происходящих при температурах приблизительно 50-180 °С), а

также природы и количества углеводородов, которые могут быть получены из

него. Органическое вещество кероген[1] в осадочных горных породах

биогенного происхождения может обнаруживаться в самых разнообразных формах,

но его можно подразделить на четыре основных типа.

1) Липтиниты – имеют очень высокое содержание водорода, но низкое

содержание кислорода; их состав обусловлен наличием алифатических

углеродных цепей. Предполагается, что липтиниты образовались в основном из

водорослей (обычно подвергшихся бактериальному разложению). Они имеют

высокую способность к превращению в нефть.

2) Экзтиты – имеют высокое содержание водорода (однако ниже, чем у

липтинитов), богаты алифатическими цепями и насыщенными нафтенами (алицик-

лическими углеводородами), а также ароматическими циклами и

кислородсодержащими функциональными группами. Это органическое вещество

образуется из таких растительных материалов, как споры, пыльца, кутикулы и

другие структурные части растений. Экзиниты обладают хорошей способностью к

превращению в нефть и газовый конденсат[2], а на высших стадиях

метаморфической эволюции и в газ.

3) Витршиты – имеют низкое содержание водорода, высокое содержание

кислорода и состоят в основном из ароматических структур с короткими

алифатическими цепями, связанными кислородсодержащими функциональными

группами. Они образованы из структурированных древесных (лигноцеллюлозных)

материалов и имеют ограниченную способность превращаться в нефть, но

хорошую способность превращаться в газ.

4) Инертиниты – это черные непрозрачные обломочные породы (с высоким

содержанием углерода и низким содержанием водорода), которые образовались

из сильно изменившихся древесных предшественников. Они не обладают

способностью превращаться в нефть и газ.

Главными факторами, по которым распознается газонефтеродная порода,

являются содержание в ней керогена, тип органического вещества в керогене и

стадия метаморфической эволюции этого органического вещества. Хорошими

газонефте-родными породами считаются те, которые содержат 2-4%

органического вещества такого типа, из которого могут образовываться и

высвобождаться соответствующие углеводороды. При благоприятных

геохимических условиях образование нефти может происходить из осадочных

пород, содержащих органическое вещество типа липтинита и экзинита.

Образование месторождений газа обычно происходит в горных породах, богатых

витринитом или в результате термического крекинга первоначально

образовавшейся нефти.

В результате последующего погребения осадков органического вещества

под верхними слоями осадочных пород это вещество подвергается воздействию

все более высоких температур, что приводит к термическому разложению

керогена и образованию нефти и газа. Образование нефти в количествах,

представляющих интерес для промышленной разработки месторождения,

происходит в определенных условиях по времени и температуре (глубине

залегания), причем время образования тем больше, чем ниже температура (это

нетрудно понять, если предположить, что реакция протекает по уравнению

первого порядка и имеет аррениусовскую зависимость от температуры).

Например, то же количество нефти, которое образовалось при температуре

100°С приблизительно за 20 миллионов лет, должно образоваться при

температуре 90 °С за 40 миллионов лет, а при температуре 80°С – за 80

миллионов лет. Скорость образования углеводородов из керогена

приблизительно удваивается при повышении температуры на каждые 10°С. Однако

химический состав керогена. может быть чрезвычайно разнообразным, и поэтому

указанное соотношение между временем созревания нефти и температурой этого

процесса может рассматриваться лишь как основа для приближенных оценок.

Современные геохимические исследования показывают, что в

континентальном шельфе Северного моря увеличение глубины на каждые 100 м

сопровождается повышением температуры приблизительно на 3°С, а это

означает, что богатые органическим веществом осадочные породы образовывали

жидкие углеводороды на глубине 2500-4000 м в течение 50-80 миллионов лет.

Легкие нефти и конденсаты, по-видимому, образовывались на глубине 4000-5000

м, а метан (сухой газ) – на глубине более 5000 м.

Глава 2. ПРИРОДНЫЕ ИСТОЧНИКИ

Природными источниками углеводородов являются горючие ископаемые -

нефть и газ, уголь и торф. Залежи сырой нефти и газа возникли 100-200

миллионов лет назад из микроскопических морских растений и животных,

которые оказались включенными в осадочные породы, образовавшиеся на дне

моря, В отличие от этого уголь и торф начали образовываться 340 миллионов

лет назад из растений, произраставших на суше.

Природный газ и сырая нефть обычно обнаруживаются вместе с водой в

нефтеносных слоях, расположенных между слоями горных пород (рис. 2). Термин

«природный газ» применим также к газам, которые образуются в природных

условиях в результате разложения угля. Природный газ и сырая нефть

разрабатываются на всех континентах, за исключением Антарктиды. Крупнейшими

производителями природного газа в мире являются Россия, Алжир, Иран и

Соединенные Штаты. Крупнейшими производителями сырой нефти являются

Венесуэла, Саудовская Аравия, Кувейт и Иран.

Природный газ состоит главным образом из метана (табл. 1).

Сырая нефть представляет собой маслянистую жидкость, окраска которой

может быть самой разнообразной – от темно-коричневой или зеленой до почти

бесцветной. В ней содержится большое число алканов. Среди них есть

неразветвленные алканы, разветвленные алканы и циклоалканы с числом атомов

углерода от пяти до 40. Промышленное название этих циклоалканов-начтены. В

сырой нефти, кроме того, содержится приблизительно 10% ароматических

углеводородов, а также небольшое количество других соединений, содержащих

серу, кислород и азот.

[pic]

Рисунок 2 Природный газ и сырая нефть обнаруживаются в ловушках между

слоями горных пород.

Таблица 1 Состав природного газа

|Компоненты |Формула |Содержание,% |

|Метан |СН4 |88-95 |

|Этан |С2Н6 |3-8 |

|Пропан |С3Н8 |0,7-2,0 |

|Бутан |С4Н10 |0,2-0,7 |

|Пентан |С5Н12 |0,03-0,5 |

|Диоксид углерода |СО2 |0,6-2,0 |

|Азот |N2 |0,3-3,0 |

|Гелий |Не |0,01-0,5 |

Уголь является древнейшим источником энергии, с которым знакомо

человечество. Он представляет собой минерал (рис. 3), который образовался

из растительного вещества в процессе метаморфизма. Метаморфическими

называются горные породы, состав которых подвергся изменениям в условиях

высоких давлений, а также высоких температур. Продуктом первой стадии в

процессе образования угля является торф, который представляет собой

разложившееся органическое вещество. Уголь образуется из торфа после того,

как он покрывается осадочными породами. Эти осадочные породы называются

перегруженными. Перегруженные осадки уменьшают содержание влаги в торфе.

В классификации углей используются три критерия: чистота (определяется

относительным содержанием углерода в процентах); тип (определяется составом

исходного растительного вещества); сортность (зависит от степени

метаморфизма).

Таблица 2Содержание углерода в некоторых видах топлива и их теплотворная

способность

|Топливо |Содержание углерода, % |Теплотворная способность, |

| | |кДж/кг |

|Дрова |50,0 |19 800 |

|Торф |59,9 |18 700 |

|Лигнит |61,8 |20 900-25 600 |

|Бурый уголь |69,5 |27 200 |

|Каменный уголь |78,7 |32 100 |

|Антрацит |91,0 |32 600 |

Самыми низкосортными видами ископаемых углей являются бурый уголь и

лигнит (табл. 2). Они ближе всего к торфу и характеризуются сравнительно

низким содержанием углерода и высоким содержанием влаги. Каменный уголь

характеризуется меньшим содержанием влаги и широко используется в

промышленности. Самый сухой и твердый сорт угля – это антрацит. Его

используют для отопления жилищ и приготовления пищи.

В последнее время благодаря техническим достижениям становится все

более экономичной газификация угля. Продукты газификации угля включают

моноксид углерода, диоксид углерода, водород, метан и азот. Они

используются в качестве газообразного горючего либо как сырье для получения

различных химических продуктов и удобрений.

Уголь, как это изложено ниже, служит важным источником сырья для

получения ароматических соединений.

[pic]

Рисунок 3 Вариант молекулярной модели низкосортного угля. Уголь

представляет собой сложную смесь химических веществ, в состав которых

входят углерод, водород и кислород, а также небольшие количества азота,

серы и примеси других элементов. Кроме того, в состав угля в зависимости от

его сорта входит различное количество влаги и различных минералов.

[pic]

Рисунок 4 Углеводороды, встречающиеся в биологических системах.

Углеводороды встречаются в природе не только в горючих ископаемых, но

также и в некоторых материалах биологического происхождения. Натуральный

каучук является примером природного углеводородного полимера. Молекула

каучука состоит из тысяч структурных единиц, представляющих собой метилбута-

1,3-диен (изопрен); ее строение схематически показано на рис. 4. Метилбута-

1,3-диен имеет следующую структуру:

[pic]

Натуральный каучук. Приблизительно 90% натурального каучука, который

добывается в настоящее время во всем мире, получают из бразильского

каучуконосного дерева Hevea brasiliensis, культивируемого главным образом в

экваториальных странах Азии. Сок этого дерева, представляющий собой латекс

(коллоидный водный раствор полимера), собирают из надрезов, сделанных ножом

на коре. Латекс содержит приблизительно 30% каучука. Его крохотные частички

взвешены в воде. Сок сливают в алюминиевые емкости, куда добавляют кислоту,

заставляющую каучук коагулировать.

Многие другие природные соединения тоже содержат изопреновые

структурные фрагменты. Например, лимонен содержит два изопреновых

фрагмента. Лимонен является главной составной частью масел, извлекаемых из

кожуры цитрусовых, например лимонов и апельсинов. Это соединение

принадлежит к классу соединений, называемых терпенами. Терпены содержат в

своих молекулах 10 атомов углерода (С10-соединения) и включают два

изопреновых фрагмента, соединенных друг с другом последовательно («голова к

хвосту»). Соединения с четырьмя изопреновыми фрагментами (С20-соединения)

называются дитерпенами, а с шестью изопреновыми фрагментами -тритерпенами

(С30-соединения). Сквален, который содержится в масле из печени акулы,

представляет собой тритерпен. Тетратерпены (С40-соединения) содержат восемь

изопреновых фрагментов. Тетратерпены содержатся в пигментах жиров

растительного и животного происхождения. Их окраска обусловлена наличием

длинной сопряженной системы двойных связей. Например, ?-каротин ответствен

за характерную оранжевую окраску моркови.

Глава 3. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПОЛУЧЕНИЕ УГЛЕВОДОРОДОВ

Алканы, алкены, алкины и арены получают путем переработки нефти (см.

ниже). Уголь тоже является важным источником сырья для получения

углеводородов. С этой целью каменный уголь нагревают без доступа воздуха в

ретортной печи. В результате получается кокс, каменноугольный деготь,

аммиак, сероводород и каменноугольный газ. Этот процесс называется

деструктивной перегонкой угля. Путем дальнейшей фракционной перегонки

каменноугольного дегтя получают различные арены (табл. 3). При

взаимодействии кокса с паром получают водяной газ:

[pic]

Таблица 3 Некоторые ароматические соединения, получаемые при фракционной

перегонке каменноугольного дегтя (смолы)

|Фракция |Диапазон температур |Главные компоненты |

| |кипения, °С | |

|Легкое масло |80-170 |Бензол, метилбензол |

| | |(толуол) |

|Среднее масло |170-230 |Фенол, нафталин |

|Тяжелое масло |230-270 |Фенол, нафталин, |

|(креозот) | |антрацен |

|Зеленое масло |270-400 |Антрацен |

|Остаток |>400 |Пек |

Из водяного газа с помощью процесса Фишера-Тропша можно получать

алканы и алкены. Для этого водяной газ смешивают с водородом и пропускают

над поверхностью железного, кобальтового или никелевого катализатора при

повышенной температуре и под давлением 200-300 атм.

[pic]

Процесс Фишера - Тропша позволяет также получать из водяного газа

метанол и другие органические соединения, содержащие кислород:

[pic]

Эта реакция проводится в присутствии катализатора из оксида хрома(III)

при температуре 300°С и под давлением 300 атм.

В промышленно слаборазвитых странах такие углеводороды, как метан и

этилен, все больше получают из биомассы. Биогаз состоит главным образом из

метана. Этилен можно получать путем дегидратации этанола, который

образуется в процессах ферментации.

Дикарбид кальция тоже получают из кокса, нагревая его смесь с оксидом

кальция при температурах выше 2000°С в электрической печи:

[pic]

При взаимодействии дикарбида кальция с водой происходит образование

ацетилена. Такой процесс открывает еще одну возможность для синтеза

ненасыщенных углеводородов из кокса.

Глава 4. ПЕРЕРАБОТКА НЕФТИ

Сырая нефть представляет собой сложную смесь углеводородов и других

соединений. В таком виде она мало используется. Сначала ее перерабатывают в

другие продукты, которые имеют практическое применение. Поэтому сырую нефть

транспортируют танкерами или с помощью трубопроводов к

нефтеперерабатывающим заводам.

Переработка нефти включает целый ряд физических и химических

процессов: фракционную перегонку, крекинг, риформинг и очистку от серы.

§ 1. Фракционная перегонка

Сырую нефть разделяют на множество составных частей, подвергая ее

простой, фракционной и вакуумной перегонке. Характер этих процессов, а

также число и состав получаемых фракций нефти зависят от состава сырой

нефти и от требований, предъявляемых к различным ее фракциям.

Из сырой нефти прежде всего удаляют растворенные в ней примеси газов,

подвергая ее простой перегонке. Затем нефть подвергают первичной перегонке,

в результате чего ее разделяют на газовую, легкую и среднюю фракции и

мазут. Дальнейшая фракционная перегонка легкой и средней фракций, а также

вакуумная перегонка мазута приводит к образованию большого числа фракций. В

табл. 4 указаны диапазоны температур кипения и состав различных фракций

нефти, а на рис. 5 изображена схема устройства первичной дистилляционной

(ректификационной) колонны для перегонки нефти. Перейдем теперь к описанию

свойств отдельных фракций нефти.

Таблица 4 Типичные фракции перегонки нефти

|Фракция |Температура |Число атомов |Содержание, |

| |кипения, °С |углерода в |масс. % |

| | |молекуле | |

|Газы |500 |>35 |25 |

[pic]

Рисунок 5 Первичная перегонка сырой нефти.

Газовая фракция. Газы, получаемые при переработке нефти, представляют

собой простейшие неразветвленные алканы: этан, пропан и бутаны. Эта фракция

имеет промышленное название нефтезаводской (нефтяной) газ. Ее удаляют из

сырой нефти до того, как подвергнуть ее первичной перегонке, или же

выделяют из бензиновой фракции после первичной перегонки. Нефтезаводской

газ используют в качестве газообразного горючего или же подвергают его

сжижению под давлением, чтобы получить сжиженный нефтяной газ. Последний

поступает в продажу в качестве жидкого топлива или используется как сырье

для получения этилена на крекинг-установках.

Бензиновая фракция. Эта фракция используется для получения различных

сортов моторного топлива. Она представляет собой смесь различных

углеводородов, в том числе неразветвленных и разветвленных алканов.

Особенности горения неразветвленных алканов не идеально соответствуют

двигателям внутреннего сгорания. Поэтому бензиновую фракцию нередко

подвергают термическому риформингу, чтобы превратить неразветвленные

молекулы в разветвленные. Перед употреблением эту фракцию обычно смешивают

с разветвленными алканами, циклоалканами и ароматическими соединениями,

получаемыми из других фракций путем каталитического крекинга либо

риформинга.

Качество бензина как моторного топлива определяется его октановым

числом. Оно указывает процентное объемное содержание 2,2,4-триметилпентана

Страницы: 1, 2, 3, 4