Производство синтетического аммиака при среднем давлении. Расчёт колонны синтеза

Расход энергии на транспорт газа через реакционную аппаратуру

пропорционален объемной скорости, а не производительности катализатора.

Следовательно, с увеличением объемной скорости расход энергии по этой

статье на 1 т аммиака увеличивается.

Выделение аммиака из газовой смеси производится обыкновенно его

конденсацией. Так как с увеличением объемной скорости уменьшается

парциальное давление аммиака, то для того, чтобы сконденсировать аммиак,

газ должен быть охлажден до более низкой температуры.

Количество тепла, выделяющееся при реакции в единицу времени на единицу

объема катализатора, пропорционально производительности катализатора.

Поэтому с увеличением объемной скорости количество тепла, приходящееся на 1

м3 газа, уменьшается.

При заданной температуре газа на выходе из аппарата количество

уносимого газами тепла возрастает прямо пропорционально объемной скорости.

Выбор объемной скорости в каждом отдельном случае может быть сделан

только на основании разностороннего анализа процесса. Повышение

производительности путем увеличения объемной скорости ограничивается, в

первую очередь, требованием вести процесс без затраты тепла извне.

Первое время при производстве синтетического аммиака работали с

небольшими объемными скоростями (5000—10000), теперь перешли к скоростям 30

000—60 000 нм3/м3 час.

Таким образом, для достижения более высокой производительности

необходимо проводить процесс при высоких давлениях и оптимальном для

данного катализатора температурном режиме, при больших объемных скоростях и

на возможно более чистом газе.

Краткое описание технологической схемы производства аммиака

Из предыдущего ясно, что для достижения высокой производительности

аппарата процесс синтеза аммиака следует вести, не стремясь к получению

равновесных выходов. Напротив, надо пропускать газ с такой объемной

скоростью, при которой выходящая из аппарата газовая смесь далека от

состояния равновесия и содержание аммиака в ней невелико. Поэтому

необходимо, выделив аммиак из газа, вновь направить азотоводородную смесь

на синтез, что может быть осуществлено двумя приёмами. Можно соединить

последовательно ряд агрегатов для синтеза аммиака, пропуская газ через все

агрегаты (схема с открытой цепью). Каждый агрегат состоит из колонны

синтеза, холодильника (в котором газ охлаждается и конденсируется аммиак) и

газоотделителя для разделения газа и жидкого аммиака. Можно проводить

процесс в одном агрегате, направляя азотоводородную смесь после выделения

аммиака и добавки к ней соответствующего количества свежей смеси обратно в

колонну синтеза. Такой циклический процесс благодаря своим преимуществам,

прежде всего компактности и простоте регулирования, применяется в настоящее

время почти на всех установках.

Первой стадией процесса является сжатие азотоводородной смеси до

давления, под которым осуществляется процесс синтеза аммиака. В настоящее

время в производстве синтетического аммиака применяются давления от 100 до

1000 ат. Расход энергии на сжатие смеси незначительно возрастает с

повышением давления, так как работа сжатия приблизительно пропорциональна

логарифму отношения давлений.

Сжатый газ после компрессора проходит через фильтр, где очищается от

масла.

Второй стадией процесса в ряде способов синтеза аммиака является

дополнительная очистка азотоводородной смеси от ядов: окиси углерода,

кислорода и водяных паров. Напомним, что смесь, полученная описанными выше

способами, содержит эти примеси в количествах, измеряемых тысячными или

сотыми долями процента. Дополнительная очистка производится каталитическим

способом.

Она осуществляется различными методами, например путем гидрирования:

СО + ЗН3 = СН4 + Н2О

О2+2Н2 = 2Н2О

Эти реакции идут при повышенном давлении и температуре 300—350° в

присутствии специального катализатора. При последующем охлаждении газа

большая часть водяных паров, образовавшихся в так называемой колонне

предкатализа, конденсируется и удаляется.

Хотя метан не является ядом для катализатора синтеза аммиака, но

повышение его содержания в газе понижает парциальное давление реагирующих

веществ и, следовательно, производительность. Поэтому каталитический способ

очистки применяется лишь для удаления незначительных количеств окиси

углерода и кислорода. Содержание окиси углерода и водорода в газовой смеси,

поступающей в колонну предкатализа, очень мало. Поэтому процесс не может

протекать автотермично и необходим постоянный подвод тепла для поддержания

в аппарате требуемой температуры. Процесс можно провести автотермично, если

выбрать такие условия для предкатализа, при которых частично реагирует и

азотоводородная смесь. Сжатая и очищенная азотоводородная смесь

направляется далее вместе с циркуляционным газом в колонны синтеза аммиака.

Следующей операцией является выделение из газа аммиака путем

конденсации. Температура, до которой нужно охладить газ, чтобы

сконденсировать аммиак, зависит от давления.

Количество аммиака, остающегося в газе при данной температуре

конденсации, обратно пропорционально общему давлению, что позволяет,

применяя для синтеза аммиака давление 750—1000 ат, достигать удаления

80—90% аммиака из газа охлаждением его в водяных холодильниках. При меньших

давлениях газ приходится охлаждать дополнительно в аммиачных холодильниках

до температуры от 0° до —55° (в зависимости от давления). В аммиачном

холодильнике используется производимый на установке жидкий аммиак, который

после испарения направляется в газообразном виде в перерабатывающие цехи.

Освобожденная в той или иной степени от аммиака азотоводородная смесь

после добавления к ней свежего газа возвращается в колонну синтеза. Для

циркуляции газов применяются в большинстве случаев циркуляционные насосы,

компенсирующие падение давления в системе (перепад давления измеряется

10—20 ат). В системах высокого давления иногда взамен циркуляционных

насосов применяются инжекторы. Свежий газ подводится к инжектору под

давлением, превышающим давление циркулирующего газа я а 10 — 15 ат.

Регулирование состава газовой смеси

Азотоводородная смесь содержит не участвующие в реакции примеси (аргон

и др.). Их содержание в свежей смеси зависит от метода ее получения. Если

эти примеси тем или иным путем не выводятся из цикла, то при циркуляции

газовой смеси через систему синтеза аммиака инертные примеси накапливаются,

режим нарушается и производительность колонны падает. Например, по

лабораторным данным при объемной скорости 30 000 час"1, давлении 300 ат,

температуре 500° и при чистой азотоводородной смеси содержание аммиака в

газе после катализатора равнялось 18,6%. При тех же условиях, но при

содержании в смеси 10% метана содержание аммиака снизилось до 14,8%.

Примерно так же влияет и примесь аргона.

Инертные примеси частично растворяются в аммиаке; однако этого в

большинстве случаев недостаточно и необходимо также выпускать часть

циркулирующей смеси из цикла. При установившемся процессе количество

инертных примесей, которое выводится из цикла, равняется количеству

инертных газов, поступающему в цикл со свежим газом. Количество

азотоводородной смеси, которое должно быть выведено из цикла при

производстве 1 т аммиака (без учета растворения инертных газов в жидком

аммиаке), составляет:

Для удаления инертных газов иногда прибегают также к промыванию газа

растворителями.

Смена катализатора

Катализатор в результате реакции не изменяется химически, но

практически он “стареет” в процессе работы, активность его понижается и в

конце концов приходится его заменять. В большинстве технических процессов

на весовую единицу катализатора за срок его службы получаются тысячи

весовых единиц продукта.

Явление “старения” может быть объяснено действием ядов и изменением

поверхности катализатора. Так, например, восстановленное металлическое

железо является активным катализатором для реакции синтеза аммиака. Однако

по прошествии незначительного срока работы при 400 — 500° его активность

быстро падает. Это явление можно поставить в связь с изменениями,

наблюдаемыми рентгенографическими методами и показывающими, что в процессе

работы произошли оплавление поверхности и рост крупных кристаллов.

“Старение” катализатора неизбежно, но длительность службы его е большой

степени зависит от режима эксплуатации. Так, для катализатора с развитой

поверхностью очень вреден нагрев его выше определенной температуры,

приводящий обыкновенно к значительному понижению активности.

При хорошей очистке азотоводородной смеси и при соблюдении

технологического режима смена катализатора производится в зависимости от

системы синтеза через один-два года.

Материальный баланс

Исходные данные для расчёта представлены в таблице.

|Параметр |Значение |

|Производительность |250 т в сутки |

|Объемная скорость смеси в |25 000 нм3/м3*час |

|колонне | |

|Давление в синтез колонне |300 атм |

|Температура синтеза |500 С0 |

|Обьем катализатора в колонне |4,8 м3 |

|Содержания аммиака в газе на |16 % |

|выходе из колоны синтеза | |

|Содержания газов метана и аргона|0,2% |

|в свежем газе | |

|Содержания газов метана и аргона|2,5% |

|в циркуляционном газе при выходе| |

|с клоны синтеза | |

|Температура первичной |28 С0 |

|конденсации | |

|Температура вторичной |0 С0 |

|конденсации | |

1.Производительность агрегата в час

250000/24=10416 кг/час

Дальнейший расчет производим на часовую производительность

2.Полезная производительность 1м3 катализатора в час

10416/4,8=21,7 кг/час на 1м3 катализатора

3.При объемной скорости на входе 25000 нм3 /ч на 1 м3 катализатора объемная

скорость на выходе составит около 22000 нм3 /ч на 1 м3 катализатора . При

500 С0 и 300 ат содержание аммиака в газе в лабораторных условиях 22 %

4.Содержание аммиака в газе ,поступающем в колонну синтеза , определяется

условиями вторичной конденсации 0 С0 и давлении 280 ат концентрация

аммиака определяется по формуле Ларсона и Блека:

lg4 CNH3=4,1856+5,987879/(P)1/2-1099.544/T=

=4,1856+5,987879/(2802-1099.544/273,15=0.5

4 CNH3=3.16%

5. Эффективное давление в колонне находим по уравнению

Pэф = 300 * (1 – 0,025) * (1 – 0,0316) = 283 ат

6. При 300 ат. и 5000С равновесная концентрация аммиака 26,44%, а при 283

ат она равна 25%.

7. Поправочный коэффициент на снижение эффективного давления. – 25/26,44 =

0,946

8. Концентрация аммиака на выходе из колонны с учётом поправочного

коэффициента

CNH3=0,946 * 22 = 20,8%

9. Производительность 1 м3 катализатора. На каждый кубический метр

катализатора поступает W нм3/ч газовой смеси.

Формула для определения количества образовавшегося в колонне аммиака имеет

вид –

(6 СNH3-4СNH3-)*0.7710/100+1.03*6 СNH3кг NH3 на 1 нм3 поступающей газовой

смеси.

Отсюда рпи поступлении 4 W нм3/ч газовой смеси производительность

катализатора (в расчете на 1 м3) составит

(20,8—3,16)*25000*0,7710/100+1,03*20,8=2808 кг/ч

10.Для получения 10416 кг аммиака в колонну должно поступать газовой смеси

4v =10416(100+1,03*20,8)/(20,8-3,16)*0,7710=92736,3

нм3

11.Состав поступающей газовой смеси..По условию ,в газовой

смеси,поступающей в колонну синтеза ,содержится 2,5 % аргона и метана.

Допустим ,что

4 САr= 1.05 и 4 CCH4=1,45

Концентрация аммиака 3,16% .Тогда сумма водорода и азота будет

100-(1,05+1,45+3,16)=94,3%

Допускаем,что на входе в колонну соотношения водорода и азота соответствует

стехиометрическому, а с учетом нескольких больших потерь водорода по

сравнению с азотом -3,007:1.Таким образом; концентрация азота

4СN2= 94.3/3.007+1=23.7

Водорода

4СH2= 94,3-23,7=70,6

В поступающем газе содержится :

Аммиака 4 vNH3=4v*4 vNH3=92736,3*0,0316=2930,5 нм3,или 2256,5кг

Водорода 4 vH2=92736,3*0,706 =65472 нм3,или 5827 кг

Азота 4 vN2=92736,3*0,237=21978,4 нм3,или27473 кг

Аргона 4 vАr 92736,3*0,0105=973 нм3или 1733 кг

Метана 4 vСH4=92736,3*0,0145=1344,6 нм3,или 964 кг

Общая масса газов -38254 кг

12.Состав газовой смеси после колонны синтеза. По условию ,в колонне

синтеза образуется 10416 кг ,или 13527 нм3,тогда по реакции

x y 10416

N2 +3 H2 – 2NH3

28 32 2*17

X=28*10416/2*17=8577.9(кг)- количества азота или 6862 нм3 азота

У=10416*3*2/2*17=1839,1 (кг)- количества водорода или 20653 нм3водорода

В газовой смеси на выходе из колонны содержится

Аммиака------------2256,5+10416=12672,5 кг или 2930,5+13527=16457,5 нм3

Водорода------------5827-1838,1=3988,9 кг или 65472-20653=44919 нм3

Азота-----------------27473-8577,9=18895,1 кг или 21978,4-

6862=15116,4 нм3

Аргона -------------- 1733 кг или

973 нм3

Метана-------------- 964 кг или

1344,6 нм3

Общий объем газовой смеси—78710,5 нм3

13.Количество аммиака ,конденсирующегося в водяном холодильнике, и

количество растворенных в нем газов .В газовой смеси , при температуре 28

и давлении с учетом потерь 290 атм ,должно содержатся 7,66 NH3

Объем газов ,кроме NH3, 78710,5-16457,5=62253 нм3

Объем газообразного NY3 62253*7,66/100-7,66=476858/92,34=5164,15 нм3

Конденсируется 16457,5-5164,15=11293,35 нм3,или 8696 кг NH3

Общий объем несконденсировавшихся газов : 62253+5164,15=67417,15 нм3

Парциальные давления газов( в ат)

H2----------290*44819/67417,15=192,8

N2-----------290*15116,4/67417,15=65

Ar-----------290*973/67417,15=4,19

СH4---------290*1344,6/67417,15=5,79

При 280 С и найденных парциальных давления в 1000 кг жидкого NH3

растворяется 19,57 нм3 водорода, 6,35 нм3 азота ,0,65 нм3 аргона 1,72 нм3

метана.

Тогда в 8696 кг NH3, растворяется ;

Водорода ------8696*19,57/1000=170 нм3

Аргона-----8696*0,65/1000=5,65 нм3

Азота----------8696*6,35/1000=55,2 нм3

Метана------8696*1,72/100=15 нм3

Остается в газообразном виде ;

H2----------44819-170=44649 нм3

N2-----------15116,4-55,2=15061,2 нм3

Ar-----------973-5,65=967,36 нм3

СH4---------1344,6-15=1329,6 нм3

Общий объем газов -62007,15 нм3

Объем NH3 ,присутствующий в газообразном виде 62007,15*7,66/100-

7,66=5144 нм3 или 3961 кг

Конденсируется 16457,5-5144=11313,5 нм3 или 7603,5 NH3

Общий объем газов : 62007,15 +5144=67151,15 нм3

Парциальные давления газов (в ат):

H2----------290*44649/67151.15=192.9

N2-----------290*15061,2/67151,15=65

Ar-----------290*967,35/67151,15=4,17

СH4---------290*1329,6/67151,15=5,74

Таким образом, после водяного холодильника паро-жидкостная смесь имеет

следующий состав

|Компонент | жидкость | | газ | |

| | | нм |кг |нм |% по объему |

| |кг | | | | |

|Аммиак |7635 |11313,5 |3961 |5144 |7,66 |

|Водород |15,13 |170 |3974 |44649 |66,5 |

|Азот |69 |55,2 |18826,5 |150261,2 |22,4 |

|Аргон |9 |5,05 |1722 |967,35 |1,4 |

|Метан |11 |15 |953 |1329,6 |2,04 |

|Всего |8815,13 |11558,75 |29439,5 |67151,6 |100 |

14 Количество газов,растворенных в жидком аммиаке ,вторичной конденсации

.Принимаем ,что из 10416 -7635=1705 кг NH3,которые ещё должны быть выделены

,92,5%

выводятся из системы в испаритель жидком виде .При этом допущении в виде

ждкости выводится 1705*0,925=1577 кг NH3

Ориентировочно можно принять ,что в таком количестве NH3 растворится 17 нм3

H2, 6 нм3 N2, 1 нм3 Ar, 3 нм3 СH4

15.Количество продувочных газов . Для получения 10416 кг NH3 нужно 20653

нм3 H2 и 6862 нм3 N2.Всего надо 27515 нм3 смеси H2 и N2. или

27515*100/74,29+24,75=27781 нм3 свежей водородной смеси

Обозначим резервный объем через х .Тогда общий объем свей смеси

27 781+ x, где

H2----------20650+x*0.7429 нм3

N2-----------6965+x*0.2475 нм3

Ar-----------104+x*0.0038 нм3

СH4--------162+x*0.0058 нм3

Всего 27781+х

Из этого количества расходуется на синтез аммиака и удаляется с

растворенными газами.

20653+170+17=20840 нм3 водорода

6862+55,2+6=6932,2 нм3азота

5,65+1=6,65 нм3аргона

15+3=18 нм3 метана

При продувке должно быть удалено :

20650+x*0.7429 нм3-20840= x*0.7429-190 нм3 водорода

6965+x*0.2475 нм3-6923,2= x*0.2475-58,2 нм3 азота

104+x*0.0038 нм3-6,65= x*0.0038 +97,35 нм3аргона

162+x*0.0098 нм3-18= x*0.0058+144 нм3 метана

Обозначим общий объем продувочных газов через у .Тогда количество

удаляющихся газов:

Аммиака---у*0,0766 нм3

H2----------у*0,665 нм3

N2-----------у*0,224 нм3

Ar-----------у*0,014 нм3

СH4--------у*0,0204 нм3

Приравниваем количество продувочных газов ,выраженных через х и у .

Получим

для H2---------- x*0.7429-190= у*0,665 нм3

для N2----------- x*0.2475-58,2 нм3= у*0,224 нм3

для Ar----------- x*0.0038 +97,35= у*0,014 нм3

для СH4-------- x*0.0058+144 нм3= у*0,0204 нм3

x*0.7429-190= у*0,665 x*0.2475-58,2 нм3= у*0,224

x*0.0038 +97,35= у*0,014 x*0.0058+144 нм3= у*0,0204

у=9275 нм3 у1=9563 нм3

х=8558 нм3 х1=8890 нм3

Определим среднее значение х=8724 нм3

У=9419 нм3

В объеме 9419 нм3 содержится

NH3—0,0766*9419=721 нм3 или 555,5 кг

H2—0,665*9419=6263 нм3 или 557,4 кг

N2---0,224*9419=21709 нм3 или 2637 кг

Ar—0,014*9419=131 нм3или 234 кг

СH4—0,0204*9419=192 нм3 или 137,7 кг

16.Количество циркулирующего газа :

NH3—5144-721=4423 нм3 или 3961-555,5=3405,5 кг

H2—44649-6263=38386 нм3 или 3974-557,4=3416,6 кг

N2---15061,2-2109=1295,2 нм3 или 18826,5-5637=16189,5 кг

Ar—967,35-131=833,35 нм3 или 1722-234=1488 кг

СH4—1329,6-192=137,6 нм3 или 953-137,7=815,3 кг

17.Количество свежей азотно-водородной смеси, подающийся на синтез.

Общий объем 27781+8874=36505 нм3

В ней содержится

H2—0,7429*36505=27120 нм3 или 2413 кг

N2---0,2475*36505=9035 нм3 или 11293 кг

Ar—0,038*36505=138,71 нм3 или 246,9 кг

СH4—0,0058*36505=211,72 нм3 или 151,8 кг

8000 нм3 -1 кг H2О

36505 нм3-х кг H2О х=36505*1/8000=4,56 или 6,08

нм3 паров воды

18.Количество водородной смеси после смещения циркулирующего и свежего

газов;

NH3—4423 нм3 или 3405 кг

H2—38386+27420=65506 нм3 или 3416,6+2413=5829,6 кг

N2—12952,2+9035=21987,2 нм3 или 16189,5+11293 кг=27482,5

Ar—836,35+138,71=975,06 нм3 или 246,9+1488=1734,9 кг

СH4—1137,6+211,72=1349,32 нм3 или 151,8+815,3=967,1 кг

Общий объем газов – 94241 нм3

19. Количества аммиака ,конденсирующегося в колонне.

Учитывая ,что объем газов, за исключением аммиака ,составляет 94241-

4423=89818 нм3,находим объем газообразного аммиака;

89818*3,16/100-3,16=2930,86 нм3

Конденсируются в жидкость

4423-2930,86=1492,14 нм3 или 1148,94 кг, аммиака

Объем оставшихся газов

94241-1492,14=92748,86 нм3

Парциальные давления газов( в ат):

Водород 280*65506/92748=197,7

Азот 280*21987,2/92748=66,37

Аргон 280*975,06/92748=2,94

Метана 280*1349,32/92748=4,07

При этих условиях растворимость ( в нм3 на 1000 кг жидкого аммиака )

водорода 11,99,азота4,96,аргона,1,27,метана 2,60 в 1148 кг жидкого аммиака

растворится 17 нм3 H2, 6 нм3 N2, 1 нм3 Ar, 3 нм3 СH4.Это совпадает с

принятым по п.14.

Объем газов за вычетом аммиака и растворившихся в жидком аммиаке газов

89818-(17+6+1+3)=89845 нм3

Объем газообразного аммиака

89845*3,16/100-3,16=2931,7 нм3

Конденсируется 4423-2931,7=1491,3 нм3 или 1148 кг ,аммиака

Таким образом ,выделяется в жидком виде. 1148 кг аммиака ,в котором

растворено 1,7 кг водорода,7,5 азота,2 аргона,2 Метана.Кроме этого, в в

жидком аммиаке растворяется весь поступивший водяной пар.

20.Количество газовой смеси, поступающей в колонну синтеза :

Аммиака 3405-1148=2257 кг/ч ,или 1737,89 нм3/ч

Водорода 5829,6-1,7=5827,9 кг/ч или 65506 нм3-17=65489нм3

Азота 27482,5- 7,5=27475 кг/ч или 21987,2 нм3-6=21981

нм3

Аргона 1734,9 – 2=1732,9кг/ч или 975,06 нм3-

1=974,06 нм3

Метана 967,1 – 2=965,1 кг/ч или 1349,32 нм3-

3=1346,32 нм3

21.Общее количество товарного аммиака.Из водяного холодильника выводится

7635 кг,из газов продувки 555,5 кг и из испарителя 2257 кг: итого 10416

кг/час.

22.Фактически в колонну синтеза поступает согласно п11 газовой смеси

92736,3 нм3\ч и

23 Уходит из колоны газовой смеси 78710,5 нм3 \ч

Сводный материальный баланс агрегата синтеза аммиака за 1 час

| |Поступает в колонну|Образуется(+) или |Поступает в |

|Компонет |синтеза |расходуется (-) в |водяной |

| | |колонне синтеза |холодильник |

Страницы: 1, 2, 3