Переработка промышленных и бытовых отходов

45%; и карбида кремния от 3 до 16% позволяет существенно увеличить

производительность доменной печи и снизить расход кокса, при одновременном

уменьшении расхода кварцита. Шлаки от производства марганцовых сплавов

применяются при их производстве и при плавке чугуна. Это позволяет

значительно экономить марганец в металлургическом производстве.

Примером безотходного производства в черной металлургии является

бездоменный способ получения железа на Оскольском электрометаллургическом

комбинате на основе высокосортных железных руд КМА. Применение бездоменной

(бескоксовой) технологии получения стали обеспечивало в течение ряда лет

отечественные предприятия высококачественной металлургической продукцией.

Одновременно такая технология является более прогрессивной так как наносит

меньше вреда окружающей природной среде.

При производстве цветных металлов также имеются ТПО. Так например,

обогащение руд цветных металлов расширяет применение предварительной

концентрации в тяжелых средах, и различных видов сепарации. Процесс

обогащения в тяжелых средах позволяет комплексно использовать сравнительно

бедную руду на обогатительных фабриках, которые перерабатывают никелевые,

свинцово-цинковые руды и руды других металлов. Легкая фракция, получаемая

при этом, используется в качестве закладочного материала на рудниках и в

строительной индустрии. В Европейских странах используются отходы,

образующиеся при добыче и обогащении медной руды, для закладки

выработанного пространства и опять таки в производстве строительных

материалов, в дорожном строительстве.

При условии переработки бедных низкокачественных руд широкое

распространение получают гидрометаллургические процессы, которые используют

сорбционные, экстракционные и автоклавные аппараты. Для переработки ранее

выбрасываемых трудноперерабатываемых пирротиновых концентратов, которые

являются сырьем для получения никеля, меди, серы, драгоценных металлов

существует безотходная окислительная технология, проводимая в аппарате-

автоклаве и представляющая из себя экстракцию всех основных вышеназванных

компонентов. Эта технология используется на Норильском горно-обогатительном

комбинате. Из отходов заточки твердосплавного инструмента, шлаков при

производстве алюминиевых сплавов также извлекаются ценные компоненты.

Нефелиновые шламы при производстве цемента также используются и позволяют

повысить производительность цементных печей на 30% при снижении расхода

топлива. Почти все ТПО цветной металлургии можно использовать для

производства строительных материалов. К сожалению, пока еще не все ТПО

цветной металлургии используются в строительной индустрии.

На Ачинском глиноземном комбинате со второй половины 80-х годов снизилась

себестоимость глинозема почти в 2 раза за счет комплексной переработки

нефелиновых руд на глинозем, содопродукты. Это позволило предприятию

снизить себестоимость производства кальцинированной соды (Na2CO3) почти

также в 2 раза по сравнению с другими предприятиями.

В ряде стран восточной Европы внедрена практически безотходная технология

переработки бокситов, утилизируется так называемый красный шлам, уменьшены

потери при производстве щелочных металлов. По специально разработанному

технологическому процессу получают глинозем, оксиды железа, продукты для

цементной промышленности. На Челябинском электролитном заводе действует

гидрометаллический способ переработки цинкового сырья по практически

безотходной технологии. На этом предприятии высоки показатели извлечения

металлов, серы. Известно, что затраты на минеральное сырье в цветной

металлургии составляют более 70% всех затрат на производство продукции.

Сложный состав сырья, перерабатываемого на производствах цветной

металлургии и низкое содержание полезных компонентов создают условия для

образования самых больших в добывающей отрасли отходов от добычи руды до

переработки. Однако, несмотря на ряд положительных фактов в наше трудное

переходное время много действующих предприятий работает по старой

традиционной технологии переработки сырья, предусматривающей полезное

использование только сравнительно незначительной части сырья. Сейчас это

особенно усилилось, так как, во-первых, сократились или полностью

приостановлены все исследовательские работы по комплексному использованию

сырьевых ресурсов и переработке всех отходов. Во-вторых, значительно

снижены требования природоохранных организаций к выполнению ряда работ по

разработке безотходных технологий. В-третьих, для полной реализации

результатов исследовательских работ из большинства предприятий

металлургического производства нет материальных средств, как и во всех

других отраслях народного хозяйства. Предприятия металлургии находятся

зачастую в лежачем положении или попросту не до безотходных технологий,

лишь бы просуществовать. Несмотря на все сложности и разнооттеночность

политической палитры Россия должна выбрать свой путь движения вперед, ту

золотую середину, которая позволит решать постепенно все вопросы народного

хозяйства в том числе и всевозрастающую необходимость переработки всех

твердых промышленных и бытовых отходов и особенно в горно-обогатительной и

в металлургической индустрии. Пока еще у человеческого рода есть шанс

сохранить свой род и нашу зеленую планету. Но времени для раздумий и

раскачки остается все меньше. Дальнейшее промедление решения многих

экологических проблем, в т.ч. и переработки твердых отходов, недопустимо во

имя живущих и будущих поколений.

2.ТПО стекольных и керамических производств и их переработка

Исходя из технологии получения стекла и стеклоизделий главными

компонентами стекла являются диоксид кремния SiO2, содержание которого в

стекле составляет от 40 до 80% (по массе), в кварцевых стеклах от 96 до

100% и ряд других неорганических оксидов.

Для правильного понимания свойств ТПО стекольных производств разберем

химический состав различного вида стекла.

Таблица 3.1.

|Вид стекла |Хим| | | | | | | | | | | |

| |иче| | | | | | | | | | | |

| |ски| | | | | | | | | | | |

| |й | | | | | | | | | | | |

| |сос| | | | | | | | | | | |

| |тав| | | | | | | | | | | |

| |(% | | | | | | | | | | | |

| |по | | | | | | | | | | | |

| |вес| | | | | | | | | | | |

| |у) | | | | | | | | | | | |

| |SiO|Na2|K2|CaO|BaO|Mg|Zn|Pb|Al2O|Fe2O3|B2O3|As2O|

| |2 |O |O | | |O |O |O |3 | | |3 |

|Обычное |75,|13,|- |11,|- |- |- |- |- |- |- |- |

| |3 |0 | |7 | | | | | | | | |

|Оконное |71 |16 |- |8 |- |3,|- |- |1,5 |0,2 |- |- |

| | | | | | |3 | | | | | | |

|Бутылочное |70 |15 |2,|10 |- |- |- |- |3,0 |2,0 |- |- |

| | | |8 | | | | | | | | | |

|Электроламповое |71 |14 |3 |5 |- |3 |- |3,|0,3 |0,2 |- |- |

| | | | | | | | |5 | | | | |

|Лабораторное |69,|8,8|5,|8,2|- |- |- |- |4,9 |- |2,7 |- |

| |8 | |6 | | | | | | | | | |

|Иенское |65,|- |- |- |12,|- |4,|- |3,5 |- |15,0|- |

| |3 | | | |0 | |2 | | | | | |

|Пирекс |80,|4,4|0,|0,4|- |- |- |- |2,1 |- |11,9|0,5 |

| |5 | |2 | | | | | | | | | |

ТПО стекольных производств включают разнообразные виды твердых отходов.

Это отходы, образующиеся при производстве стекла и стеклоизделий, и ТПО от

готовой продукции. Итак, твердые промышленные отходы, образующиеся в

процессе производства стекла и стеклоизделий включают следующие основные

виды:

Смесь солей Ca и Mg.

Эта смесь состоит из 30-50% CaSO4; 20-30% CaF2; ~10% CaO; 15-25% MgO.

Влажность хранящейся смеси зависит от времени года и светопогоды и

составляет от 20 до 40%%.

Брак производства, стеклобой.

Осадок из отстойников, шлам, соли Na, Ca, Si.

Древесные опилки, срезки и т.п. в качестве побочных сопутствующих

вспомогательных отходов.

Кроме того в производстве кварцевого стекла образуются рад ТПО в виде

соединений SiCl4, GeCl4, POCl3.

Рассмотрим первый вид ТПО. Смесь солей Ca и Mg, главным компонентом из

которой является сульфат кальция, фторид кальция, оксид кальция и магния.

Больше всего в этой смеси содержится сульфата кальция - CaSO4. Сульфат

кальция в виде кристаллогидрата есть гипс - CaSO4·2H2O. Гипс - это вяжущий

строительный материал. Итак выше +66°С в безводном состоянии (ангидрид) из

раствора выделяется сульфат кальция. Если температура ниже +66°С, то из

водного раствора осаждается гипс - CaSO4·2H2O, т.е. кристаллогидрат.

Нагревание гипса до +150°С переводит его в более бедный водой

кристаллогидрат - 2CaSO4·H2O. Если замешать этот порошок 2CaSO4·H2O с водой

(70% от веса гипса), то происходит обратное присоединение воды,

сопровождающееся отвердением всей массы вследствие ее перехода:

2CaSO4·H2O + 2H2O 2 [CaSO4·2H4O].

Таким образом образуется гипс. Это свойство перехода сульфата кальция из

одного кристаллогидрата в другой можно использовать для получения самых

разнообразных изделий от декоративной плитки до художественных горельефов

для коттеджей, офисов и т.п. Так в частности и получаются различные виды

изделий на ряде малых предприятий. Итак, к замешиваемой композиции на

основе сульфата кальция CaSO4 добавляются ТПО первого вида, а именно смесь

CaSO4; CaF2; CaO и MgO. При этом перед добавкой эти отходы высушиваются и

дробятся. Сушка отходов первого вида производится при температуре t +170-

180°С. Добавка этих видов ТПО в основную массу производится в количестве от

10 до 45% от общего веса. Перед введением воды необходимо достижение полной

однородности композиции, что достигается интенсивным перемешиванием или в

смесителе, или в ручную в зависимости от необходимости. Для приготовления

декоративных изделий и художественных горельефов при ограниченном

количестве форм следует применять ручное перемешивание. Здесь, по-видимому,

необходимо принять во внимание быстрый переход одного кристаллогидрата в

другую форму кристаллогидрата. При этом в процессе производства было

отмечено, что если добавки CaSO4, CaF2, MgO и CaO вводятся в количестве 10%

от общей массы, то свойства формуемых изделий практически не изменяются.

Если добавки CaF2, MgO и CaO, CaSO4 составляют 20-45% от общей массы смеси,

то у готовых изделий начинают снижаться физико-механические показатели и

одновременно готовые изделия начинают белиться при контакте. Окраска

декоративной плитки и художественных изделий снимает этот недостаток.

Покрытие плиткой изделий, поверхностей, наклейку художественных изделий

можно производить различными видами клеев органической и неорганической

природы. Таким образом можно полностью использовать отходы первого вида -

смесь CaSO4, CaF2, MgO и CaO. Применение указанной смеси для нужд сельского

и лесного хозяйства нецелесообразно. Дело в том, что в состав смеси входит

сульфат кальция, т.е. с химической точки зрения соль сильной кислоты -

серной кислоты H2SO4 и слабого основания - гидроксида кальция - Ca(OH)2.

Катион Ca2+ оказывает в общем благотворное влияние на почвенный слой.

Однако анион SO42-, содержащий еще серу S и анион сильной кислоты может

постепенно способствовать закислению почвы. А это нежелательный процесс. Он

и без добавок происходит, почти повсеместно в центральных областях РФ.

Поэтому вводить смесь CaSO4, CaF2, MgO и CaO в почву в качестве

минерального удобрения нежелательно. Сами по себе оксиды MgO и CaO для

большинства почв полезны, они снижают кислотность почв, введением их в

почвенный слой достигается известкование почвы и в конечном итоге это

способствует формированию комковатости почвенного слоя. Но поскольку

сульфат кальция CaSO4 содержится в смеси в больших количествах, то общий

эффект воздействия смеси на почву может оказаться отрицательным из-за

наличия сульфат-иона.

ТПО второго вида, а именно брак и стеклобой следует использовать на

переплавку. Обычно стеклобой идет на переплавку в количестве от 40 до 100%

от первичного сырья. Возможно применение стеклобоя в качестве наполнителя в

дорожном строительстве. Для этого он предварительно тщательно дробиться, а

уже потом идет на приготовление массы для дорожного покрытия. Стеклобой

может использоваться также для получения строительной керамики, панелей и

т.п. Практическую возможность использования измельченных отходов

стекловолокна показал Полоцкий завод стекловолокна, который начал

производство кирпича для строительных целей с добавкой таких отходов. Здесь

в основную массу для приготовления кирпича вводятся отходы стеклянного

волокна (в процентах от основной массы SiO2 - 53; Al2O3 - 15; Fe2O3 - 0,4;

CaO - 17; MgO -4; K2O + Na2O * 0,5; B2O3 - 10,3. Получаемые кирпичи имеют

более высокие физико-механические показатели и поэтому пользуются

наибольшим спросом у покупателей. Для приготовления сырой массы кирпича

можно использовать 2-х лопастный шнековый смеситель типа Вернер-Пфлейдерера

периодического действия. Третий вид сырья, осадок из отстойников, соли Na,

Ca, Si. По-видимому для переработки этого осадка нужно перевести водо-

растворимые соли Na в раствор, а затем использовать этот раствор в

зависимости от его химической природы. Соли кальция и кремния использовать

по назначению также в зависимости от их химической природы.

В производстве кварцевого стекла образуются также ТПО особого вида, а

именно GeCl4, SiCl4 и POCl3. Из трех соединений особое внимание заслуживает

четыреххлористый германий GeCl4, так как германий принадлежит к рассеянным

элементам . Кроме того нельзя забывать, что германий широко используемый

полупроводник . Содержание германия в земной коре составляет 7 - 10-4%

(весовой процент). Для разделения смеси GeCl4; SiCl4; POCl3 данные

компоненты следует подвергнуть разгонке при обычных условиях. При этом

следует собрать все компоненты раздельно. SiCl4 кипит и отгоняется при

t=+57°С; GeCl4 кипит при t=+86°С; в остатке в кубе останется POCl3, который

кипит при t=+107°С. Четыреххлористый германий GeCl4 при обычных условиях

жидкость, которую можно подвергнуть гидролизу в водной среде. Последнее

свойство германия можно использовать для получения элементарного германия

по схеме 3:

GeCl4 + 4H+ + 4OH- Ge(OH)4 H4GeO4 = 2H+ + GeO32- + H2O;

(вода) в избытке Далее в водный раствор слабой германиевой кислоты H2GeO3

следует добавить водный раствор сильной щелочи, например NaOH. При этом

образуется германат натрия, т.е. происходит обычная реакция нейтрализации:

2NaOH + H2GeO3 = Na2GeO3 + 2H2O

Соль германат натрия Na2GeO3 можно получить постепенным выпариванием ее

водного раствора. Далее германат натрия можно подвергнуть медленному

термическому разложению.

Второй способ получения германия (возможно более надежный) заключается в

следующем. Для получения чистого GeCl4 применяют либо ректификацию в

кварцевых колоннах с насадкой, либо экстракцию примесей из GeCl4

концентрированной соляной кислотой HCl, либо последовательно ту и другую

операцию. Очищенный GeCl4 гидролизуют в трижды дистиллированной воде,

получают GeO2, промывают ее спиртом (C2H5OH) и сушат. Содержание Cu, Ni,

Fe, Mn в полученном соединении GeO2 не должно превышать ~10-6 - 10-7%; Si;

Sb; As; P не более ~10-5%. Чистый Ge получают восстановлением из GeO2

водородом при t=+600-700°С. Ge в виде порошка в зоне повышенной температуры

(+1050°С) подвергается рафинированию способом зонной плавки, описанной

ниже.

Германат натрия может быть использован как сильный восстановитель. Такова

общая картина получения германия по двум изложенным вариантам. Для

получения германия, как дорогого товарного продукта высокой степени чистоты

его подвергают зонной плавке. Этот способ очистки разработан в Германии

Пфанком в 1952 году и связан с необходимостью получения германия особой

чистоты для полупроводниковой техники. Способ основан на различной

растворимости примесей в твердой и жидкой фазах - в твердой фазе она

значительно меньше. Способ детально описан в прописи М.Х. Карапетьянца и

С.И. Дракина . Очищаемый образец помещается в длинную узкую лодочку,

которая размещается в вакуумной камере или в инертной атмосфере. Эта так

называемая лодочка размещается внутри кольцевого электронагревателя и под

действием которого плавится короткий участок образца. Нагреватель медленно

со скоростью 1см/ч автоматически передвигается вдоль образца. Вместе с

нагревателем смещается расплавленная зона. Поскольку растворимость примесей

в жидкой фазе выше, то примеси собираются в расплавленной зоне и вместе с

расплавленной зоной смещаются к концу образца. Проход зоны можно повторять

несколько раз и добиваться все большей и большей очистки. Конец слитка

германия, содержащий наибольшее количество примесей просто обрезают. Ну и

наконец отходы вспомогательных материалов, а именно древесные отходы можно

и нужно использовать после дробления для получения древесно-цементной массы

(ДЦМ), из которой можно формовать древесно-цементные плиты и употреблять их

в строительстве. Для получения ДЦМ раздробленная древесная масса

смешивается со связующими веществами. Операцию смешения можно и нужно

производить все в том же 2-х лопастном смесителе Вернера-Пфлейдерера. В

качестве связующего компонента можно использовать магнезиальный цемент, в

который можно добавить асбест для придания огнестойкости или другие

компоненты например мелкораздробленный и просеянный шлак в качестве

наполнителя. Смесь древесной ваты (продукт, вырабатываемый из хвои), костры

крупных волокнистых растений с магнезиальным цементом дает материал

фибролит. Однако, живую хвою использовать для стройиндустрии конечно

варварство. На наш взгляд для этого подходит только мертвая хвоя.

Кроме того, раздробленная древесная масса из ТПО может идти на получение

древесностружечных плит (ДСП). Получение ДСП производится горячим

прессованием древесной стружки со связующим веществом, в качестве которого

может выступать мочевично-формальдегидная смола. ДСП могут быть

использованы для многих целей. Получение ДСП производится плоским

прессованием или экструзией, т.е. выдавливанием композиции (древесная

масса + смола) из специального экструдера (выдавливанием массы через

экструзионную головку (фильеру). Кроме того можно на основе отходов

древесины получать древесно-слоистые пластики. Этот материал получается

горячим прессованием из древесного шпона, пропитанного синтетическими

термореактивными смолами (например, фенолоформальдегидной смолой). Далее,

из отходов древесины можно изготовлять древесноволокнистые плиты (ДВП).

Для этого древесину измельчают до состояния тонкого волокна. Существуют два

способа получения ДВП:

. Мокрый способ без добавки связующего вещества.

. Сухой способ с добавкой связующего вещества.

В качестве связующего используется (4-8% от массы) синтетическая смола. С

целью повышения механической прочности и придания стойкости против влаги,

огня, действия микроорганизмов в состав плит ДВП вводят синтетические и

искусственные смолы, антисептики т.п. После перемешивания из массы

отливаются плиты, которые затем высушиваются.

Если организация или предприятие не имеют возможности получать из отходов

такие изделия, то такие отходы древесины после дробления можно

перерабатывать в биомассу способом экологической биотехнологии, которая

описывается подробно в следующих главах.

Производство керамических изделий исходя из специфики производства имеет

также ряд ТПО, которые после дробления и исходя из конкретных условий нужно

использовать в качестве наполнителя. Так для приготовления дорожного

покрытия после смешения со связующим в 2-х лопастном смесителе такую массу,

содержащую дробленый керамический материал можно использовать по прямому

назначению. ТПО, представляющие собой куски и брак из обоженной глины -

хороший наполнитель для приготовления строительных блоков с использованием

также различных типов связующих.

3. ТПО при производстве полимерных материалов синтетической химии, в

т.ч. отходов резины, их свойства и переработка

Здесь следует подчеркнуть, что вторичной переработке могут быть

подвергнуты только ТПО из термопластичных синтетических материалов, т.е.

материалов, которые под воздействием температуры приобретают свойство

пластичности и могут формоваться в различные изделия. Термореактивные

синтетические материалы и соответственно ТПО из них не могут повторно

переходить в пластичное состояние в виду их химической природы. Тем не

менее такие отходы из термореактивных материалов также могут подвергаться

физической или химической переработке с получением полезных товарных

продуктов. Детально это мы разберем в последующем материале.

Способность многих термопластичных материалов в виде ТПО многократно

перерабатываться без значительного ухудшения их основных свойств является

важным преимуществом этих материалов. По мере возрастания стоимости сырья,

связанного с истощением природных ресурсов и в первую очередь запасов нефти

проблема использования ТПО пластических масс приобретает наибольшую

актуальность. Для правильной и четкой переработки ТПО пластмасс в первую

очередь должны отвечать главному принципу - однотипность и чистота. Что же

это такое? Однотипность - это то, чтобы в промышленные отходы из

полиэтилентерефталата не смоги ни при каких обстоятельствах попасть отходы

из полиэтилена или поливинилхлорида и т.п. Это вполне понятно, т.к. каждый

тип полимерного отхода имеет определенную температуру размягчения и

плавления, т.е. каждый тип термопласта может перерабатываться только при

определенных параметрах. ТПО из полимерных материалов также как и другие

виды ТПО должны собираться в закрытую тару так, чтобы туда не могли попасть

металлические отходы, масляные тряпки, грязь, пыль и т.п. Особенно опасны

металлические включения, т.к. они моментально выводят из строя все

перерабатывающие агрегаты: смесители, триовальцы, экструдеры, литьевые

машины. Ремонт всех агрегатов сейчас обходится очень дорого и зачастую

просто оказывается невозможным. Поэтому для переработки ТПО из пластмасс

перед дробилками ТПО должны устанавливаться магнитные ловушки, чтобы

удалять металлические включения (из черных металлов) из отходов до их

переработки.

При переработке ТПО из пластмасс подвергаются воздействию высоких

температур, сдвиговым напряжениям и окислительным процессам. При высоких

температурах переработки ТПО термопластов под воздействием

термомеханических напряжений в какой-то мере все же подвергаются

деструкции. При этом при воздействии механических полей и температуры

начинают разрушаться длинные цепи полимера и молекулярная масса такого

материала стремится к нижнему пределу. Решающее влияние на структуру

полимера оказывают термические и термоокислительные процессы. При этом

процесс автоокисления встречается наиболее часто . Он характерен в том

числе и для переработки искусственных материалов, получаемых химическим

путем из клетчатки и в частности для сложных эфиров целлюлозы (ацетатов

целлюлозы) .

Для правильного выбора процесса переработки ТПО из термопластов должны

приниматься во внимание данные о реологии материала, ориентировочный физико-

химический состав термопласта в том числе наличие стабилизаторов

молекулярной массы и цветостабилизаторов, данные о термостабильности,

сыпучести, насыпной плотности, влажности и т.д. При подготовке ТПО из

пластмасс к переработке для каждого определенного типа термопласта и с

учетом всех его свойств необходимо вводить определенное количество

стабилизаторов (стабилизаторов цвета и стабилизаторов молекулярной массы).

Рассмотрим влияние многократной переработки на технологические свойства

ряда термопластов, поскольку ТПО термопластов и есть объект для

многократной переработки. Начнем с полиолефинов. Как отмечает Штарке ,

изменения структуры в полиэтилене, который является одним из представителей

полиолефинов определяются в значительной мере его исходной химической и

физической структурой. Большую роль для данного полимера играет число

двойных связей, карбоксильных групп и степень разветвленности. Для

высокомолекулярного полиэтилена преобладает деструкция. Для полипропилена

характерна зависимость деструкции от температуры переработки. Свойства

полистирола и его сополимеров также значительно зависят от деструктивных

процессов. ТПО из термопласта на основе полиметилметаакрилата (ПММА) при

термомеханической переработке деструктируются по характеру близкому к

автокаталитическому процессу. Примерно также себя ведут при переработке ТПО

из ацетатов целлюлозы . Полиамиды при многократной переработке также

деструктируются. Для поликарбоната снижение вязкости расплава при

переработке ТПО также является существенным. При переработке ТПО из

поливинилхлорида снижение молекулярной массы происходит незначительно.

Поэтому этот полимер заслуживает особого внимания для повторной и для

многократной переработки его в виде ТПО, но с соблюдением особых мер

предосторожности о которых мы сообщим в дальнейшем. После рассмотрения

общих и частных закономерностей поведения различных видов ТПО термопластов

при переработке остановимся на основах технологического процесса

переработки этих материалов.

Перед переработкой все ТПО пластмасс после сортировки каждого типа

подвергаются дроблению. При этом все дробилки независимо от типа должны

оснащаться магнитными сепараторами (ловушками) для улавливания

металлических включений (из черного металла). Каждый тип ТПО термопласта

после дробления перерабатывается отдельно. При этом он может

перерабатываться самостоятельно или в качестве добавки к первичному виду

сырья. Вариант переработки (отдельно или в качестве добавки) определяется

зачастую видом формуемого изделия. Если изделие предназначено для

ответственных целей, скажем, для изделий, где не должно быть существенного

снижения физико-механических показателей, то такие ТПО следует

перерабатывать только в качестве небольшой добавки к первичному сырью. Если

изделие менее ответственно, то его следует формовать только из отходов.

Для примера скажем при переработке ТПО из поливинилхлорида для получения

популярных стиральных резинок раздробленные отходы поливинилхлорида,

содержащие отходы металла следует расплавить при сравнительно низких

температурах, профильтровать через среднюю металлическую сетку (из цветного

металла, т.к. со временем возможна коррозия материала сетки), собрать в

определенный сосуд. После охлаждения материал раздробить и загрузить во все

тот же легендарный 2-х лопастный смеситель, загрузить туда соответствующих

пластификаторов в композицию от 35 до 50% (по весу). После перемешивания

такой композиции, приготовленной только из ТПО ПВХ ее следует сформовать в

блоки - изделия размером 30 x 100 x 100 мм для последующей резки на

стиральные резинки. Эти резинки пользуются большим спросом у учащейся

молодежи, у чертежников и т.д. Они являются великолепным материалом, так

как ввиду наличия пластификаторов, последний хорошо сорбирует черный графит

или черную тушь и тем самым хорошо очищает чертеж или документ. Эффект

оказывается потрясающим по сравнению с обычной резинкой. Есть только одно

но. Во- первых, переработку ТПО из ПВХ необходимо производить при

великолепно работающей вытяжной вентиляции во избежании попадания продуктов

разложения полимера на работающего аппаратчика, мастера смены и т.д. Во-

вторых, каждому работающему по переработке ТПО из ПВХ необходимо соблюдать

все меры предосторожности: тщательно мыть руки после окончания работы, ни в

коем случае не принимать пищу на рабочем месте.

Каждый тип отходов термопластов перерабатывается при строго определенных

параметрах исходя из его химической и физической природы и свойств. Все

оборудование для переработки подбирается конкретно исходя из объемов

переработки ТПО и вида таких отходов.

Например, для смешения раздробленных ТП и БО из реактопластов (резиновой

крошки и других отходов резинотехнических изделий), для переработки

природных полимерных материалов авторы предлагают двухлопастные смесители

следующих типов, выпускаемые отечественной промышленностью (Первомайский

завод химического машиностроения, г. Тамбов, ориентировочная цена по данным

на 1996 год - 600-800 млн. рублей из обычной стали и в 2-3 раза дороже из

нержавеющей стали). Итак, типы смесителей.

ВШ - 1000 (Двухлопастной на 1000 л)

ВШ - 2000 (Двухлопастной на 2000 л)

ВШ - 630 (Двухлопастной на 630 л)

Все аппараты опрокидывающиеся. Возможно изготовление с накладками на

днище для передачи материала в формовочный агрегат.

Некоторым особняком при переработке ТПО полимерных материалов

синтетической химии лежит технология переработки ТПО производства резины и

резинотехнических изделий. Итак, к ТПО резины следует отнести собственно

отходы производства резины и отходы резино-технических изделий в процессе

производства. Предварительно остановимся на видах резины. В зависимости от

содержания серы в резине ее называют мягкой (2-8% S); полутвердой (12-20%

S); твердой или эбонитом (25-30% S). При переработке резины бывают

следующие виды твердых отходов. А) Резиновые невулканизированные отходы

(РНВО). Они включают в себя смеси не пригодные для использования по прямому

назначению, и кроме того остатки резиновых смесей. Разумеется самым ценным

продуктом этих отходов является каучук, содержание которого достигает до

90%. По качественным показателям РНВО приближаются к исходному первичному

сырью. Переработка РНВО заключается в следующем:

Сортировка и отчистка от посторонних включений на стрейнерах или

рифайнервальцах.

Обработка очищенных отходов на смесительных вальцах. Цель операции -

усреднение физико-механических показателей. Разогретая смесь срезается с

вальцев и поступает на участок для производства готовой продукции. Б)

Резиновые вулканизированные отходы (РВО) - это отходы производства

резиновых смесей на стадии вулканизации и отделки готовых видов продукции,

а также бракованные изделия. Содержание химически связанного каучука

достигает 50%. РВО * ценный вид сырья, хотя по качеству отличается от

первичного сырья. РВО применяется для получения товарной резиновой крошки;

применяется также как добавка к первичному сырью.

В) Резинотканевые невулканизированные отходы (РТНВО) это остатки

прорезиненных тканей, образующихся при изготовлении заготовок РТИ, а также

брак. РТВНО также сортируются, измельчаются на обычных дробилках (ножевые,

дисковые и т.п.).Подготовленные РТВНО используются как добавки к первичному

сырью или непосредственно для производства передников, рукавов, бирок и

т.п. Г) Резинотканевые вулканизированные отходы (РТВО) - это остатки от

штамповки и отделки готовых изделий. Они образуются (РТВО) при производстве

РТИ. РТВО перерабатывается обычным способом, а именно измельчаются и

используются в качестве добавок при производства шифера, фартуков, надувных

лодок и т.п. До сих пор мы рассматривали отходы в процессе производства

резины и резинотехнических изделий. Сейчас разрешите остановиться на ТПО

резинотехнических изделий после их эксплуатации. Для переработки резино-

технических отходов после их эксплуатации, которыми являются главным

образом пневматические шины используются следующие процессы, которые

являются традиционными и обычными:

. Подготовка сырья.

. Механическая обработка, девулканизата.

. Девулканизация резины.

Остающаяся после регенерации РТИ текстильные волокна применяются для

получения технической ваты, т.к. в большинстве случаев для таких целей

используется вискозное (гидратцеллюлозное, кордное) волокно. Такая вата,

как и любой образец целлюлозы является высокогидрофильным (т.е. влагоемким)

материалом. Кроме того такое волокно может быть использовано для получения

нетканных материалов. На первых стадиях подготовки сырья на специальных

борторезках отделяются проволочные кольца. Далее после отделения проволоки

резиновые шины разрезаются механическими ножницами или специальным

механическим приспособлением и далее рубятся на сегменты на шинорезках.

После этого продукт измельчается на дисковых мельницах или молотковых

дробилках. Далее раздробленную резиновую крошку отделяют от остатков

волокна и частиц металла на вибрационных сеялках, на трепальных барабанах и

с помощью магнитных и воздушных сепараторов. Далее резиновая крошка

подвергается девулканизации, т.е. процессу при котором под действием

термомеханических нагрузок и кислорода воздуха распадается трехмерная

вулканизационная сетка резины (т.е. разрываются поперечные связи между

макромолекулами S - S - связи). Одновременно с основным процессом

девулканизации резины происходит побочные процессы (как в любом химико-

технологическом процессе), а именно:

а) Частичный разрыв связи внутри макромолекулы, т.е. протекает

макромолекулярная реакция - деструкция макромолекул каучука.

б) Частичный распад химических поперечных связей сетки.

По множеству причин в состав регенерата входят так называемые гель-и

зольфракции. Гель-фракции, содержащие не разрушенные поперечные связи

набухают ограниченно в обычных растворителях. Золь-фракции, имеющие меньшую

молекулярную массу влияют на некоторые физико-механические показатели

изделий. Девулканизация проводится в присутствии активаторов и мягчителей.

Активаторами являются алифатические и ароматические меркаптаны или их

производные, т.е. те химические соединения, которые в силу своей химической

специфичности (подобное растворяется в подобном) близки высокомолекулярной

резине по своей химической природе. В качестве так называемых мягчителей

используются древесные, сланцевые, кумароноинденовые смолы или мазут из

нефти. Мягчители способствуют ускорению деструктивных процессов и снижают

возможность термического структурирования.

Девулканизация производится следующими способами:

Паровой способ выполняется в горизонтальных котлах при t=170±100 в среде

острого пара в течение 7±1 час. Т.е. этот процесс несколько напоминает по

физическим параметрам варку древесной щепы или хлопкового линта для

получения древесной или высокооблагороженной хлопковой целлюлозы, только

варку там производят под большим давлением. Паровой способ девулканизации

может сокращен до 2-3 часов или даже до 30 мин., а температура может быть

до +200-300°С. Одним из существенных недостатков данного способа варки в

неподвижном котле есть отсутствие перемешивания в массе. Следствием этого

является неоднородность получаемого по свойствам продукта. Так называемый

водо-нейтральный способ состоит в том, что в вертикальный аппарат с

мешалкой заливают 2-3 кратный избыток воды по отношению к резине, загружают

дробленую резиновую стружку и реагенты для регенерации. Нагрев аппарата

производится острым паром до температуры +170-180°С и далее выдержка при

данной температуре в течение 5-6 часов. Продукт получается более однородным

и деструкция резины протекает в меньшей степени. Наконец девулканизация

резины осуществляется непрерывным термомеханическим способом в червячном

аппарате. Осевое усилие в работающем объеме аппарата составляет >1 Мн (100

тс), температура внутри аппарата достигает +200 и более °С.

Продолжительность девулканизации в таких условиях 10-15 мин. В таких

условиях присутствуют незначительные количества кислорода и поэтому

деструктивные процессы протекают в еще меньшей степени. Способ

девулканизации проводится в водной среде в двухшнековых смесителях

непрерывного действия при почти комнатной температуре. При такой

температуре резко снижаются все окислительные процессы, резко снижаются

деструктивные процессы и одновременно уменьшается термическое

структурирование резины. Это позволяет получать регенерированный продукт,

приближающийся по свойствам к обычной резине. Достоинством данного способа

является возможность применения теплового оборудования и возможность

применения водной дисперсии в качестве товарного продукта, отчасти

заменяющего латекс каучука. Далее после проведения важнейшей физико-

химической и химико-технологической операции девулканизации полуфабрикат

подвергается механической обработке для перевода его в товарный продукт.

Механическая обработка определяется качеством полученного девулканизата.

Засоренный полупродукт подвергается так называемому стрейнированию. Это

заключается в гомогенизации продукта на регенеративно-смесительных вальцах

(то есть в получении более однородного полуфабриката). Крупные частицы

рафинируют на вальцах, где происходит их перетирание.

Регенерированный полуфабрикат резины в дальнейшем применяется в

производстве резинотехнических изделий общего назначения (автомобильных

шин, резиновой обуви, спортинвентаря и т.п.). В зависимости от качества

получаемого полуфабриката регенерат может добавляться в первичное сырье в

различных количествах. Более ответственные РТИ получают без добавления

регенерата; менее ответственные могут быть получены без добавления

первичного каучука, т.е. с использованием только отходов.

Однако, подводя итог изложению своих соображений и изложению уровня

человеческих знаний по вопросу переработки ТПО всех полимерных

синтетических материалов следует на наш взгляд еще раз обратиться на

условия переработки ТП и БО галоидированных полиолефинов и в частности на

переработку отходов хлорированных полиолефинов и в частности на возможность

образования ДО и ДПВ при переработке таких синтетических полимеров. Так

вместе с пластификаторами особенно при вторичной переработке таких

материалов возможно выделение с аэрозолями воздуха ДО и ДПВ. Поэтому мы

предлагаем при вторичной переработке (строго обязательно) ТП и БО

галоидсодержащих синтетических термопластов, например поливинилхлорида,

производить биотестирование воздуха вблизи места переработки и на месте

переработки. Как это делается исходя из мирового опыта? В частности для

обнаружения ПХДД и ПХДФ: в Германии используются свежесорванные иглы

однолетней хвои (ели или сосны). Они сохраняются не более 1-2 часов после

срыва в алюминиевой фольге при t=20°С. Иглы, однолетней хвои помещенные в

воздушную среду, содержащую ДО и ДПВ почти в следах желтеют и вянут .

Страницы: 1, 2