Химия никеля

Химия никеля

Министерство Образования Республики Беларусь

Белорусский Национальный Технический Университет

Кафедра Химии

Реферат на тему:

Химия никеля.

Исполнитель: Адамчик Ю.В. гр. 104312

_______________________

Руководитель: Медведев Д.И.

_______________________

Минск-2003

Содержание.

|стр. |

| |Введение |3 |

| |Распространение в природе |4 |

| |Получение |7 |

| |Физические и химические свойства |8 |

| |Никелевые сплавы |11 |

| |Применение никеля в технике |15 |

|5.1|Применение чистого никеля |16 |

|5.2|Применение никелевых сплавов |21 |

| |Заключение |22 |

| |Литература |25 |

Введение.

Основой современной техники являются металлы и металлические

сплавы. Разнообразные требования к металлическим материалам возрастают

по мере развития новых отраслей техники.

В наше время успешно и все более широко используется атомная энергия в

мирных целях, предъявляя высокие требования к новым материалам с особыми

свойствами; реактивная техника, теоретические основы которой были

разработаны нашими учеными многие десятки лет назад, могла стать на службу

советского народа только после того, как были созданы и внедрены

специальные жаропрочные сплавы. Прогрессивно развивающиеся отрасли

промышленности — химическая, нефтяная, машиностроение, транспорт и другие —

основываются на широком применении высокопрочных железных, никелевых и

других сплавов. Среди главнейших в современной технике металлов никелю

принадлежит одно из первых мест. Хотя по распространенности в природе

никель занимает среди металлов только тринадцатое место, однако по степени

его значения в технике он стоит наравне с железом, алюминием, хромом и

другими важнейшими металлами.

Никель обладает ценными химическими и высокими механическими свойствами.

Благодаря хорошей пластичности из никеля можно получать разнообразные

изделия методом деформации в горячем и холодном состоянии. Основным

объектом применения никеля являются металлические сплавы. В этих сплавах

никель является или основой, или одним из важных легирующих элементов,

придающих сплавам те или иные необходимые свойства. Не случайно, что в

течение многих лет в общем потреблении никеля расход его качестве сплавов

или легирующего элемента составляет более 80%. Остальная часть никеля

применяется в чистом виде (8%) и для никелевых защитных покрытий (около

10%).

В качестве сплавов никель нашел широкое применение в виде жаропрочных,

кислотостойких, магнитных материалов, сплавов с особыми физическими

свойствами. Особенно большое значение имеет применение никеля в качестве

легирующего элемента в специальных сталях и сплавах. О большом разнообразии

составов никелевых сплавов свидетельствует то, что по сведениям,

опубликованным в последние годы, имеется более 3000 описанных в литературе

составов никелевых сплавов, содержащих различные элементы в разных

пропорциях и предназначенных для различных целей.

1. Распространение в природе.

Никель - элемент земных глубин (в ультраосновных породах мантии его 0,2%

по массе). Существует гипотеза, что земное ядро состоит из никелистого

железа; в соответствии с этим среднее содержание Н. в земле в целом по

оценке около 3%. В земной коре, где никеля 5,8Ч10-3%, он также тяготеет к

более глубокой, так называемой базальтовой оболочке. Ni в земной коре -

спутник Fe и Mg, что объясняется сходством их валентности (II) и ионных

радиусов; в минералы двухвалентных железа и магния никеля входит в виде

изоморфной примеси. Собственных минералов никеля известно 53; большинство

из них образовалось при высоких температурах и давлениях, при застывании

магмы или из горячих водных растворов. Месторождения никеля связаны с

процессами в магме и коре выветривания. Промышленные месторождения никеля

(сульфидные руды) обычно сложены минералами никеля и меди. На земной

поверхности, в биосфере никеля - сравнительно слабый мигрант. Его

относительно мало в поверхностных водах, в живом веществе. В районах, где

преобладают ультраосновные породы, почва и растения обогащены никелем.

Никель в нечистом виде впервые получил в 1751 шведский химик А.

Кронстедт, предложивший и название элемента. Значительно более чистый

металл получил в 1804 немецкий химик И. Рихтер. Название никель происходит

от минерала купферникеля (NiAs), известного уже в 17 в. и часто вводившего

в заблуждение горняков внешним сходством с медными рудами (нем. Kupfer -

медь, Nickel - горный дух, якобы подсовывавший горнякам вместо руды пустую

породу). С середины 18 в. никель применялся лишь как составная часть

сплавов, по внешности похожих на серебро. Широкое развитие никелевой

промышленности в конце 19 в. связано с нахождением крупных месторождений

никелевых руд в Новой Каледонии и в Канаде и открытием "облагораживающего"

его влияния на свойства сталей. История происхождения никеля и нахождения

его в природе имеет большое познавательное значение. Никелъ и его аналоги —

железо 'и кобальт — не только встречаются в недрах Земли, но и являются

основными составляющими космических тел, попадающих на нашу планету в виде

отдельных осколков — метеоритов или аэролитов. Эти тела, издавна известные

как метеоритное железо, являются в основном сплавами железа с разным

содержанием никеля и кобальта. Поэтому историю никеля можно рассматривать

не только как историю происхождения и распределения его в геосферах Земли,

но и как историю космоса и историю происхождения метеоритов. Она может быть

прослежена начиная от недр Земли, ее различных глубинных геосфер и кончая

метеоритами. Результаты исследовании метеоритов могут быть сопоставлены с

новейшими исследованиями синтетических никелевых сплавов, в какой-то

степени повторяющих природные химические составы железо-никелевых сплавов,

входящих в основу метеоритных железных сплавов. Таким образом, никель

является одним из древнейших металлов, обнаруженных совместно" с железом в

самородном состоянии, а также в виде различных минеральных образований. В

своем знаменитом труде «Опыт описательной минералогии» В, И. Вернадский

уделил много внимания описанию самородных элементов. Он впервые подробно

осветил вопрос о самородном железе и самородных сплавах железа с никелем.

Залежи полезных ископаемых, содержащие никель в количествах, при которых

экономически целесообразно его извлечение. Используемые в промышленном

производстве Н. р. подразделяются на сульфидные медно-никелевые и

силикатные. В сульфидных медно-никелевых рудах главными минералами являются

пентландит, миллерит, халькопирит, кубанит, пирротин, магнетит, нередко

сперрилит. Месторождения этих руд принадлежат к магматическим образованиям,

приуроченным к кристаллическим щитам и древним платформам. Они

располагаются в нижних и краевых частях интрузий норитов, перидотитов,

габбродиабазов и др. пород основной магмы. Образуют залежи, линзы и жилы

сплошных богатых и зоны менее богатых вкраплённых руд, характеризуемые

различным соотношением пентландита к сульфидам меди и пирротину. Широким

распространением пользуются вкрапленные, брекчиевидные и массивные руды.

Содержание никеля в сульфидных рудах колеблется в пределах от 0,3 до 4% и

более; соотношение Cu: Ni варьирует от 0,5 до 0,8 в слабомедистых и от 2 до

4 в высокомедистых сортах руд. Кроме Ni и Cu, из руд извлекается

значительное количество Со, а также Au, Pt, Pd, Rh, Se, Te, S.

Месторождения медно-никелевых руд известны в СССР в районе Норильска и в

Мурманской области (район Печенги), за рубежом - в Канаде и Южной Африке.

Силикатные Н. р. представляют собой рыхлые и глиноподобные породы коры

выветривания ультрабазитов, содержащие никель (обычно не менее 1%). С

корами выветривания серпентинитов площадного типа связаны руды, в которых

никельсодержащими минералами являются: нотронит, керолит, серпентин, гётит,

асболаны. Эти Н. р. характеризуются обычно невысоким содержанием Ni, но

значительными запасами. С корами выветривания трещинного, контактово-

карстового и линейно-площадного типов, формирующимися в сложных

геологотектонических и гидрогеологических условиях, связаны более богатые

руды. Главными минералами в них являются гарниерит, непуит, никелевый

керолит, ферригаллуазит. Среди силикатных руд выделяются железистые,

магнезиальные, кремнистые, глинозёмистые разности, обычно смешивающиеся для

металлургической переработки в определённых соотношениях. Механическому

обогащению Н. р. не поддаются. В силикатных Н. р. содержится кобальт при

соотношении Со: Ni порядка 1: 20 - 1: 30. В некоторых месторождениях

совместно с силикатными Н. р. залегают железо-никелевые руды с высоким

содержанием Fe (50-60%) и Ni (1-1,5%). Никелевые месторождения выветривания

известны в СССР на Среднем и Южном Урале, на Украине, Среди стран

капиталистического мира по размерам добычи Н. р. выделяются Канада и Новая

Каледония (в 1972 произведено соответственно 232,6 тыс. т и 115,3 тыс. т

Ni).

2. Получение.

Около 80% Н. от общего его производства (без СССР) получают из

сульфидных медно-никелевых руд. После селективного обогащения методом

флотации из руды выделяют медный, никелевый и пирротиновый концентраты.

Никелевый рудный концентрат в смеси с флюсами плавят в электрических шахтах

или отражательных печах с целью отделения пустой породы и извлечения Н. в

сульфидный расплав (штейн), содержащий 10-15% Ni. Обычно электроплавке

(основной метод плавки в СССР) предшествуют частичный окислительный обжиг и

окускование концентрата. Наряду с Ni в штейн переходят часть Fe, Со и

практически полностью Сu и благородные металлы. После отделения Fe

окислением (продувкой жидкого штейна в конвертерах) получают сплав

сульфидов Cu и Ni - файнштейн, который медленно охлаждают, тонко измельчают

и направляют на флотацию для разделения Cu, и Ni. Никелевый концентрат

обжигают в кипящем слое до NiO. Металл получают восстановлением NiO в

электрических дуговых печах. Из чернового никеля отливают аноды и

рафинируют электролитически. Содержание примесей в электролитном Н. (марка

110) 0,01%. ля разделения Cu и Ni используют также т. н. карбонильный

процесс, основанный на обратимости реакции:

Ni+4CO=Ni (CO)

Получение карбонила проводят при 100-200 атм. и при 200-250 °С, а его

разложение - без доступа воздуха при атмосферном давлении и около 200 °С.

Разложение Ni (CO)4 используют также для получения никелевых покрытий и

изготовления различных изделий (разложение на нагретой матрице). В

современных "автогенных" процессах плавка осуществляется за счёт тепла,

выделяющегося при окислении сульфидов воздухом, обогащенным кислородом. Это

позволяет отказаться от углеродистого топлива, получить газы, богатые SO2,

пригодные для производства серной кислоты или элементарной серы, а также

резко повысить экономичность процесса. Наиболее совершенно и перспективно

окисление жидких сульфидов. Всё более распространяются процессы, основанные

на обработке никелевых концентратов растворами кислот или аммиака в

присутствии кислорода при повышенных температурах и давлении (автоклавные

процессы). Обычно Н. переводят в раствор, из которого выделяют его в виде

богатого сульфидного концентрата или металлического порошка

(восстановлением водородом под давлением). Из силикатных (окисленных) руд

Н. также может быть сконцентрирован в штейне при введении в шихту плавки

флюсов - гипса или пирита. Восстановительно-сульфидирующую плавку проводят

обычно в шахтных печах; образующийся штейн содержит 16-20% Ni, 16-18% S,

остальное - Fe. Технология извлечения Н. из штейна аналогична описанной

выше, за исключением того, что операция отделения Cu часто выпадает. При

малом содержании в окисленных рудах Со их целесообразно подвергать

восстановительной плавке с получением ферроникеля, направляемого на

производство стали. Для извлечения Н. из окисленных руд применяют также

гидрометаллургические методы - аммиачное выщелачивание предварительно

восстановленной руды, сернокислотное автоклавное выщелачивание и др.

3. Физические и химические свойства.

При обычных условиях никель существует в виде b-модификации, имеющей

гранецентрированную кубическую решётку (a = 3,5236 [pic]). Но Н.,

подвергнутый катодному распылению в атмосфере H2, образует a-модификацию,

имеющую гексагональную решётку плотнейшей упаковки (а = 2,65 [pic], с =

4,32 [pic]), которая при нагревании выше 200 °С переходит в кубическую.

Компактный кубический Н. имеет плотность 8,9 г/см3 (20 °С), атомный радиус

1,24 [pic], ионные радиусы: Ni2+ 0,79 [pic], Ni3+ 0,72 [pic]; tпл 1453 °С;

tkип около 3000 °С; удельная теплоёмкость при 20 °С 0,440 кдж/(кг-К) [0,105

кал/(г°С)]; температурный коэффициент линейного расширения 13,310-6 (0-100

°С); теплопроводность при 25 °С 90,1 вмl (м-K)[0,215 кал/(см-сек-оС)]; то

же при 500 °С 60,01 вм/(м-К) [0,148 кал/см (сек-оС)]. Удельное

электросопротивление при 20 °С 68,4 ном-м, т. е. 6,84 мкОм-См;

температурный коэффициент электросопротивления 6,8Ч10-3 (0-100 °С). Никель

- ковкий и тягучий металл, из него можно изготовлять тончайшие листы и

трубки. Предел прочности при растяжении 400-500 Мн/м2 (т. е. 40-50

кгс/мм2), предел упругости 80 Мн/м2, предел текучести 120 Мн/м2;

относительное удлинение 40%; модуль нормальной упругости 205 Гн/м2;

твёрдость по Бринеллю 600-800 Мн/м2. В температурном интервале от 0 до 631

К (верхняя граница соответствует Кюри точке) никель ферромагнитен.

Ферромагнетизм никеля обусловлен особенностями строения внешних электронных

оболочек (3d84s2) его атомов. Никель вместе с Fe (3d64s2) и Со (3d74s2),

также ферромагнетиками, относится к элементам с недостроенной 3d-

электронной оболочкой (к переходным 3d-металлам). Электроны недостроенной

оболочки создают нескомпенсированный спиновый магнитный момент, эффективное

значение которого для атомов никеля составляет 6 mБ, где mБ - Бора

магнетон. Положительное значение обменного взаимодействия в кристаллах

никеля приводит к параллельной ориентации атомных магнитных моментов, т. е.

к ферромагнетизму. По той же причине сплавы и ряд соединений никель

(окислы, галогениды и др.) магнитоупорядочены (обладают ферро-, реже

ферримагнитной структурой, см. Магнитная структура). Н. входит в состав

важнейших магнитных материалов и сплавов с минимальным значением

коэффициента теплового расширения (пермаллой, монель-металл, инвар и др.).

В химическом отношении Ni сходен с Fe и Со, но также и с Cu и благородными

металлами. В соединениях проявляет переменную валентность (чаще всего 2-

валентен). Н. - металл средней активности, Поглощает (особенно в

мелкораздробленном состоянии) большие количества газов (H2, CO и др.);

насыщение Н. газами ухудшает его механические свойства. Взаимодействие с

кислородом начинается при 500 °С; в мелкодисперсном состоянии Н. пирофорен

- на воздухе самовоспламеняется. Из окислов наиболее важна закись NiO -

зеленоватые кристаллы, практически нерастворимые в воде (минерал бунзенит).

Гидроокись выпадает из растворов никелевых солей при прибавлении щелочей в

виде объёмистого осадка яблочно-зелёного цвета. При нагревании Н.

соединяется с галогенами, образуя NiX2. Сгорая в парах серы, даёт сульфид,

близкий по составу к Ni3S2. Моносульфид NiS может быть получен нагреванием

NiO с серой. С азотом Н. не реагирует даже при высоких температурах (до

1400 °С). Растворимость азота в твёрдом Н. приблизительно 0,07% по массе

(при 445 °С). Нитрид Ni3N может быть получен пропусканием NH3 над NiF2,

NiBr2 или порошком металла при 445 °С. Под действием паров фосфора при

высокой температуре образуется фосфид Ni3P2 в виде серой массы. В системе

Ni - As установлено существование трёх арсенидов: Ni5As2, Ni3As (минерал

маухерит) и NiAs. Структурой никель-арсенидного типа (в которой атомы As

образуют плотнейшую гексагональную упаковку, все октаэдрические пустоты

которой заняты атомами Ni) обладают многие металлиды. Неустойчивый карбид

Ni3C может быть получен медленным (сотни часов) науглероживанием

(цементацией) порошка Н. в атмосфере CO при 300 °С. В жидком состоянии Н.

растворяет заметное количество С, выпадающего при охлаждении в виде

графита. При выделении графита Н. теряет ковкость и способность

обрабатываться давлением. В ряду напряжений Ni стоит правее Fe (их

нормальные потенциалы соответственно -0,44 в и -0,24 в) и поэтому

медленнее, чем Fe, растворяется в разбавленных кислотах. По отношению к

воде никель устойчив. Органические кислоты действуют на Н. лишь после

длительного соприкосновения с ним. Серная и соляная кислоты медленно

растворяют Н.; разбавленная азотная - очень легко; концентрированная HNO3

пассивирует Н., однако в меньшей степени, чем железо. При взаимодействии с

кислотами образуются соли 2-валентного Ni. Почти все соли Ni (II) и сильных

кислот хорошо растворимы в воде, растворы их вследствие гидролиза имеют

кислую реакцию. Труднорастворимы соли таких сравнительно слабых кислот, как

угольная и фосфорная. Большинство солей Н. разлагается при прокаливании

(600-800 °С). Одна из наиболее употребительных солей - сульфат NiSO4

кристаллизуется из растворов в виде изумруднозелёных кристаллов NiSO4Ч7H2O

- никелевого купороса. Сильные щёлочи на Н. не действуют, но он

растворяется в аммиачных растворах в присутствии (NH4)2CO3 с образованием

растворимых аммиакатов, окрашенных в интенсивно-синий цвет; для большинства

из них характерно наличие комплексов [Ni (NH3)6]2+ и [Ni (OH)2(NH3)4]. На

избирательном образовании аммиакатов основываются гидрометаллургические

методы извлечения Н. из руд. NaOCI и NaOBr осаждают из растворов солей Ni

(II), гидроокись Ni (OH)3 чёрного цвета. В комплексных соединениях Ni, в

отличие от Со, обычно 2-валентен. Комплексное соединение Ni с

диметилглиоксимом (C4H7O2N)2Ni служит для аналитического определения Ni.

При повышенных температурах Н. взаимодействует с окислами азота, SO2 и NH3.

При действии CO на его тонкоизмельчённый порошок при нагревании образуется

карбонил Ni (CO)4 (см. Карбонилы металлов). Термической диссоциацией

карбонила получают наиболее чистый Н.

.

4. Никелевые сплавы.

Способность никеля растворять в себе значительное количество др. металлов и

сохранять при этом пластичность привела к созданию большого числа Н. с.

Полезные свойства Н. с. в определенной степени обусловлены свойствами

самого никеля, среди которых наряду со способностью образовывать твёрдые

растворы со многими металлами выделяются ферромагнетизм, высокая

коррозионная стойкость в газовых и жидких средах, отсутствие

аллотропических превращений. С конца 19 в. сравнительно широко используются

медно-никелевые сплавы, обладающие высокой пластичностью в сочетании с

высокой коррозионной стойкостью, ценными электрическими и др. свойствами.

Практическое применение находят сплавы типа модель - металла, которые

наряду с куниалями выделяются среди конструкционных материалов высокой

химической стойкостью в воде, кислотах, крепких щёлочах, на воздухе, Важную

роль в технике играют ферромагнитные сплавы Ni (40-85%) с Fe, относящиеся к

классу магнитно-мягких материалов. Среди этих материалов имеются сплавы,

характеризующиеся наивысшим значением магнитной проницаемости , её

постоянством , сочетанием высокой намагниченности насыщения и магнитной

проницаемости). Такие сплавы применяют во многих областях техники, где

требуется высокая чувствительность рабочих элементов к изменению магнитного

поля. Сплавы с 45-55% Ni, легированные в небольших количествах Cu или Со,

обладают коэффициентом линейного термического расширения, близким к

коэффициенту линейного термического расширения стекла, что используется в

тех случаях, когда необходимо иметь герметичный контакт между стеклом и

металлом. Сплавы Ni с Со (4 или 18%) относятся к группе магнитострикционных

материалов. Благодаря хорошей коррозионной стойкости в речной и морской

воде такие сплавы являются ценным материалом для гидроакустической

аппаратуры. В начале 20 в. стало известно, что жаростойкость Ni на воздухе,

достаточно высокая сама по себе, может быть улучшена путём введения Al, Si

или Cr. Из сплавов такого типа важное практическое значение благодаря

хорошему сочетанию термоэлектрических свойств и жаростойкости сохраняют

сплав никеля с Al, Si и Mn (алюмель) и сплав Ni с 10% Cr (хромель). Хромель-

алюмелевые термопары относятся к числу наиболее распространенных термопар,

применяемых в промышленности и лабораторной технике. Находят практическое

использование также термопары из хромеля и копеля. Важное применение в

технике получили жаростойкие сплавы Ni c Cr - нихромы. Наибольшее

распространение получили нихромы с 80% Ni, которые до появления хромалей

были самыми жаростойкими промышленными материалами. Попытки удешевить

Страницы: 1, 2