Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

Реакции a-литиированных циклических нитронов с электрофильными реагентами

Аннотация дипломной работы

1. Название “ Реакции (-литиированных циклических нитронов с

электрофильными реагентами”

2. Государственный рубрикатор научно-технической информации 31.21.27

3. Вуз - Новосибирский государственный университет

4. Год завершения работы 2002

5. Объем работы 64 стр.

6. Количество приложений 9 стр.

7. Количество иллюстраций 0.

8. Количество таблиц 6.

9. Количество источников литературы 90.

Характеристика работы

1. Цель научной работы. Изучение синтетических возможностей

последовательности реакций литиирование альдонитронов – электрофильное

замещение как метода синтеза (-замещённых нитронов и его ограничений

на примере циклических альдонитронов ряда 3-имидазолин-3-оксида,

пирролин-1-оксида и дигидроизохинолин-2-оксида. Изучение химических

свойств синтезированных соединений.

2. Методы проведенных исследований. Традиционные методы синтетической

органической химии в сочетании со специфическими методами работы с

высокореакционноспособными литийорганическими соединениями.

Установление строения синтезированных веществ осуществлялось с

применением современных физических методов – ИК, УФ, ЯМР (1Н, 13С)

спектроскопии, РСА, масс-спектрометрии.

3. Основные результаты научного исследования. Изучены синтетические

возможности исследуемой последовательности реакций литиирование –

электрофильное замещение, в частности, показано, что: (-литиированные

производные альдонитронов реагируют с ?,?-ненасыщенными карбонильными

соединениями различного строения по типу 1,2-нуклеофильного

присоединения; исследуемая последовательность реакций является прямым

методом синтеза недоступных ранее ?-гетероатомзамещённых нитронов, в

частности, ?-фенилселенил- и ?-дифенилфосфиноил замещённых нитронов;

реакция литиированного производного альдонитрона 1,2,2,5,5-пентаметил-

3-имидазолин-3-оксида с TsCl приводит к образованию ?-хлорзамещённого

нитрона, а реакция с TsF - к соответствующему 4-толуолсульфонильному

производному. Обнаружено неожиданное превращение 1,2,2,5,5-пентаметил-

4-хлор-3-имидазолин-3-оксида в 4,4,5,6,6-пентаметил-5,6-дигидро-4Н-

пирроло[3,4-с][1,2,5]оксадиазол-1-оксид. Впервые синтезированы ?-ртуть-

и ?-триэтилгермилзамещённые нитроны, содержащие связь ?-углерод –

металл. Подобраны условия, позволяющие провести литиирование 5,5-

диметилпирролин-1-оксида, содержащего наряду с альдонитронной группой,

активную метиленовую группу, и последующую реакцию с электрофильными

реагентами селективно по альдонитронной группе.

Обнаружено, что рекция металлированного альдонитрона 3,3-диметил-3,4-

дигидроизохинолин-2-оксида с галогенпроизводными проходит с осложнением,

связанным, видимо, со склонностью субстрата и реагентов к процессам

одноэлектронного переноса. Обнаружено, что в реакциях (-литиированных

производных альдонитронов с алкилгалогенидами проявляются не нуклеофильные,

а основные свойства литийорганических соединений.

Наличие документа об использовании научных результатов (да, нет)

/Шевелев Т. Г. /

27.05.02